Олигомеры на основе алкилзамещенных норборненов – потенциальные основы перспективных моторных масел: синтез, микроструктура и взаимосвязь структура-свойство

КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Номер проекта 23-73-00126

НазваниеОлигомеры на основе алкилзамещенных норборненов – потенциальные основы перспективных моторных масел: синтез, микроструктура и взаимосвязь структура-свойство

Руководитель Возняк Алена Игоревна, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева Российской академии наук , г Москва

Конкурс №79 - Конкурс 2023 года по мероприятию «Проведение исследований на базе существующей научной инфраструктуры мирового уровня» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-301 - Синтез и химические превращения макромолекул

Ключевые слова олигомеры, метатезис, гидрирование, постмодификация, алкил-замещенные норборнены, низкотемпературное моторное масло, микроструктура, взаимосвязь структура-свойство

Код ГРНТИ31.25.00

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ

Аннотация
Осваивание территории крайнего севера ограничено суровыми природными условиями. В частности, низкие температуры приводят к застыванию моторных масел. Создание и использование качественных низкотемпературных моторных масел, имеющие умеренную вязкость при температурах ниже -50℃, может решить данную проблему. В то же время, такое масло должно оставаться вязким при рабочих температурах двигателя, защищая его от процессов старения. Синтетические масла, состоящие из насыщенных олигомеров альфа-олефинов, демонстрируют низкие температуры застывания, что обусловлено большим количеством разветвлений в основной цепи, наличием длинных боковых заместителей и узким молекулярно-массовым распределением [1]. Однако олигомеризация альфа-олефинов, по сравнению с напряженными циклоолефинами, требует либо жестких условий проведения реакции и высоких загрузок катализаторов, либо специальных активных катализаторов [1]. Одним из вариантов решения данной проблемы может стать использование в качестве основы моторных масел насыщенных олигомеров алкилзамещенных норборненов. Благодаря доступности, простоте синтеза и высокой активности в олигомеризации и полимеризации различных производных норборненов, можно легко получать полимеры с углеводородными радикалами [2]. Регулируя величину бокового заместителя в будущем олигомере и его молекулярную массу можно управлять вязкостью и температурой застывания олигомера, а также другими важными характеристиками моторных масел. Метатезисная полимеризация – наиболее плодотворный путь превращения производных норборнена. В соответствии с механизмом циклораскрывающей метатезисной полимеризации молекула однокомпонентного катализатора становится инициатором одной молекулы полимера. Для получения олигомеров необходимо использовать либо большое количество катализатора, либо агенты передачи цепи. Последнее существенно сокращает расход катализатора. В результате получаются олигомеры с четко контролируемой структурой и узким молекулярно-массовым распределением при небольших загрузках катализатора. Варьируя исходное мольное соотношение катализатор:мономер можно легко получать строго определенную молекулярную массу продукта с узким молекулярно-массовым распределением. В качестве агента цепи можно использовать широко доступные α-олефины [3]. Несмотря на то, что первичные продукты метатезисной полимеризации содержат в основной цепи двойные связи, последние можно легко прогидрировать водородом в присутствии того же катализатора, который вел полимеризацию просто меняя условия [4]. Это существенно упростит процесс пост-модификации, сэкономит материальные ресурсы перед получением готового продукта. Полимеризация алкилзамещенных норборненов по схеме метатезиса в литературе описана только с образованием высокомолекулярных продуктов [2] и отсутствуют данные о синтезе насыщенных олигомеров с длинными боковыми алифатическими заместителями на основе алкил-производных норборненов. В настоящей работе предлагается впервые разработать метод синтеза насыщенных олигомеров на основе алкилзамещенных норборненов с использованием реакции метатезиса, синтезировать серию таких олигомеров с закономерно-изменяемым строением, детально исследовать их физико-химические свойства (индекс вязкости при различных температурах, температуры застывания, разложения и другие характеристики), установить взаимосвязи между структурой таких олигомеров и их свойствами и далее на основе выявленных взаимосвязей разработать стратегию по направленному созданию новых углеводородных основ для современных низкотемпературных масел. [1] I. E. Nifant’ev et al., Appl. Catal. A Gen., vol. 549, 2018, p. 40. [2] A. I. Wozniak et al., J. Memb. Sci., vol. 641, Jan. 2022, p. 119848. [3] J. Fan, N. Ren, C. Zhang, M. Li, X. Zhu, and G. Tong, Polymer (Guildf)., vol. 242, p. 124571, 2022. [4] D. E. Fogg, D. Amoroso, S. D. Drouin, J. Snelgrove, J. Conrad, and F. Zamanian, J. Mol. Catal. A Chem., vol. 190, no. 1–2, pp. 177–184, 2002.

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Публикации

1. Степанянц В.Р., Наземутдинова В.Р., Жигарев В.А., Садовников К.С., Возняк А.И., Моронцев А.А., Бермешев М.В. Метатезисная полимеризация 5-н-бутил-2-норборнена в присутствии диметилового эфира малеиновой кислоты Журнал "Высокомолекулярные соединения", Stepanyants, V.R., Nazemutdinova, V.R., Zhigarev, V.A. et al. Metathesis Polymerization of 5-n-Butyl-2-Norbornene in the Presence of Dimethyl Maleate. Polym. Sci. Ser. B. 2023. V. 65, P. 760–772. (год публикации - 2023)
10.1134/S1560090423600249

2. Садовников К.С., Возняк А.И., Моронцев А.А., Жигарев В.А., Бермешев М.В. Синтез димеров, тримеров, тетрамеров и пентамеров 5-н-бутилнорборнена по схеме метатезиса в присутствии катализатора Граббса первого и второго поколения Международная конференция по химии "Байкальские чтения - 2023": Сборник тезисов докладов,издат. Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, Иркутск, Международная конференция по химии «Байкальские чтения 2023»: Сборник тезисов докладов - Издательство: Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН. – 2023. – С. 183. (год публикации - 2023)

3. Садовников К.С., Возняк А.И., Ильин С.О., Моронцев А.А., Жигарев В.А., Бермешев М.В. Метатезисная олигомеризация 5-н-бутилнорборнена под действием катализатора Граббса первого и второго поколения в присутствии диметилового эфира малеиновой кислоты Программа и тезисы докладов Всероссийской конференции с международным участием "Современные проблемы науки о полимерах", Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт-Петербург, Программа и тезисы докладов Всероссийской конференции с международным участием "Современные проблемы науки о полимерах", идательство Института высокомолекулярных соединений РАН, Санкт-Петербург, 13-17 ноября 2023, С.128 (год публикации - 2023)

Аннотация результатов, полученных в 2024 году
Впервые проведено систематическое исследование процесса метатезисной олигомеризации 5-этил-2-норборнена и 5-н-гексил-2-норборнена в присутствии различных агентов передачи цепи (гексена-1, диметилмалеата и этилена) под действием катализатора Граббса первого и второго поколения при различных соотношениях исходных реагентов, концентрации катализатора, давлении, температуре и продолжительности реакции. В результате получены соответствующие метатезисные олигомеры, строение которых подтверждено данными 1Н и 13С ЯМР спектроскопии, а также двумерной гомо- и гетероядерной корреляционной спектроскопией 1Н-1Н COSY, 1H-13C HSQC (DEPT-135), 1H-13C HMBC и др. Для всех полученных олигомерных продуктов определена молекулярная масса методами ГПХ и ЯМР (по сигналам концевых двойных связей). Показано, что полученные значения коррелируют между собой. Установлено влияние условий синтеза, в том числе типа и концентрации катализатора, агента передачи цепи, давления, температуры и времени реакции, а также строения исходного мономера, в частности длины углеводородного заместителя, на выход и молекулярную массу (степень полимеризации) ненасыщенного продукта. Оптимизированы условия синтеза метатезисных олигомеров, характеризующихся молекулярной массой близкой к расчетной, под действием очень низких концентраций катализатора Граббса второго поколения. Разработаны новые методы синтеза ранее неизвестных олиго(5-этил-2-норборнена) и олиго(5-н-гексил-2-норборнена). Проведено дополнительное исследование метатезисной олигомеризации незамещенного норборнена в присутствии катализатора Граббса 1-го поколения и этилена, использованного в качестве агента передачи цепи, что позволило получить олигомерный продукт, который далее был прогидрирован в присутствии палладиевого катализатора. После олигомеризации и модификации выходы продуктов составили более 80 и 90%, соответственно. Строение олигомеров подтверждено спектроскопией 1Н и 13С ЯМР. Исследованы его термические и реологические свойства. Синтезированные метатезисные олигомеры 5-этил-2-норборнена и 5-н-гексил-2-норборнена разделены препаративной ГПХ на отдельные компоненты, характеризующиеся различной молекулярной массой и степенью полимеризации. Строение компонентов подтверждено данными 1Н и 13С ЯМР спектроскопии, а также двумерной гомо- и гетероядерной корреляционной спектроскопией 1Н-1Н COSY, 1H-13C HSQC (DEPT-135), 1H-13C HMBC и др. Как исходные смеси, так и их компоненты были изучены различными физико-химическими методами исследования. Определена температура стеклования по данным ДСК, показано, что чем ниже степень полимеризации, тем ниже значение данной температуры. При этом олигомеры 5-н-гексил-2-норборнена характеризуются более низкой температурой стеклования по сравнению с температурой стеклования олигомеров 5-этил-2-норборнена, что, вероятно связано с пластифицирующими свойствами более длинного углеводородного заместителя. Установлено, что температура разложения полученных олигомеров находиться в диапазоне 320-330 оС. Определена плотность полученных ненасыщенных олигомеров при различной температуре. Изучены реологические свойства как исходных смесей, так и компонентов, и вычислены для них индексы вязкости. Исследовано гидрирование метатезисных олигомеров 5-н-бутил-2-норборена, полученных в присутствии гексена-1 и 6-бром-1-гексена, под действием различных катализаторов гидрирования, в том числе на основе Pd и Ni, а также соединений Ru, оставшихся после этапа метатезиса в результате тандем-синтеза метатезисной олигомеризации – one pot гидрирования. Строение полученных олигомеров подтверждено данными 1Н, 13С ЯМР и ИК спектроскопии, двумерной гомо- и гетероядерной корреляционной спектроскопией 1Н-1Н COSY, 1H-13C HSQC (DEPT-135), 1H-13C HMBC и др., а также MALDI-TOF. Установлено влияние природы катализатора, давления водорода, температуры и продолжительности синтеза на выход и конверсию двойных связей. Также показано, что процесс гидрирования протекает от концов молекулы олигомеров к его середине. Разработаны новые методы синтеза гидрированных олигомеров 5-н-бутил-2-норборена, характеризующихся исчерпывающей модификацией двойных связей основной цепи. Данный продукт получен впервые. Гидрированный олигомер 5-н-бутил-2-норборена разделен на компоненты препаративной ГПХ. Строение компонентов подтверждено ЯМР и ИК спектроскопией, их молекулярная масса и степень полимеризации были определены по данным ГПХ. Изучены термические свойства исходной смеси и отдельных её компонентов методами ДСК и ТГА. Показано, что полученные олигомеры характеризуются только температурой стеклования, которая тем ниже, чем ниже молекулярная масса. Температура разложения составила около 320 оС. Определена плотность исходной смеси при разных температурах. Изучены реологические свойства исходной смеси и отдельных компонентов при различных температурах, а также оценены для них индексы вязкости, которые достигают значений до 276.

Публикации

1. Наземутдинова В.Р., Ильин С.О., Садовников К.С., Возняк А.И., Моронцев А.А., Бермешев М.В. Получение гидрированных метатезисных олиомеров 5-н-бутил-2-норборнена, синтезированных в присутствии комплексов Граббса 1-го и 2-го поколения и этилена Сборник тезисов юбилейной научной конференции ИНХС РАН, Сб. тез. юб. науч. конф. ИНХС РАН (8-12 апреля 2024). М: ИНХС РАН, 2024. С. 148. (год публикации - 2024)

2. Наземутдинова В.Р., Ильин С.О., Садовников К.С., Возняк А.И., Моронцев А.А., Бермешев М.В. Синтез метатезисных и гидрированных олигомеров 5-н-бутил-2-норборнена в присутствии катализатора Граббса 1-го и 2-го поколения и этилена Материалы Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов- 2024», секция «Химия». – М.: Издательство «Перо», 2024. , Материалы Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов- 2024», секция «Химия». // Отв. ред.: Дзубан А.В. – М.: Издательство «Перо», 2024. С. 180. – 57 МБ. [Электронное издание]. (год публикации - 2024)

3. Наземутдинова В.Р., Садовников К.С., Возняк А.И., Моронцев А.А., Жигарев В.А., Бермешев М.В. Ring-opening metathesis polymerization of 5-n-alkyl-2-norbornene in the presents of 1-hexene, ethylene and dimethylmaleate. Hydrogenation of metathesis products The international conference «Chemistry of Organoelement Compounds and Polymers – 2024»: book of abstracts – Moscow: INEOS RAS, 2024., The international conference «Chemistry of Organoelement Compounds and Polymers – 2024»: book of abstracts (18-22 november 2024, Moscow) [electronic version] – Moscow, 2024. – P. 71. (год публикации - 2024)

4. Наземутдинова В.Р., Ильин С.О., Садовников К.С., Возняк А.И., Моронцев А.А., Бермешев М.В. Тандем-синтез: кросс-метатезис между 5-н-бутил-2-норборненом и этиленом под действием катализатора Граббса первого и второго поколения – one-pot гидрирование полученных олигомеров ХХVII Всероссийская конференция молодых учёных-химиков (с международным участием): тезисы докладов (Нижний Новгород, 16–18 апреля 2024 г.). Нижний Новгород: Изд-во ННГУ им. Н.И. Лобачевского, ХХVII Всероссийская конференция молодых учёных-химиков (с международным участием): тезисы докладов (Нижний Новгород, 16–18 апреля 2024 г.). Нижний Новгород: Изд-во ННГУ им. Н.И. Лобачевского, 2024. – С. 316. (год публикации - 2024)

5. Наземутдинова В.Р., Садовников К.С., Возняк А.И., Моронцев А.А., Жигарев В.А., Бермешев М.В. Synthesis of dimers, trimers, tetramers and pentamers of 5-n-butylnorbornene by ROMP in the presence of the 1st and 2nd generation Grubbs catalyst, hydrogenation of metathesis polymerization products XIII International Conference on Chemistry for Young Scientists “MENDELEEV 2024”. Book of abstracts.— St Petersburg.: VVM Publishing LLC, XIII International Conference on Chemistry for Young Scientists “MENDELEEV 2024”. St Petersburg. September 2–6, 2024. Book of abstracts.— St Petersburg.: VVM Publishing LLC, 2024.— P. 232 (год публикации - 2024)

6. Наземутдинова В.Р., Жигарев В.А., Ильин С.О., Моронцев А.А., Возняк А.И., Садовников К.С., Бермешев М.В. Метатезисные и гидрированные олигомеры 5-н-алкилнорборненов: синтез и физико-химические свойства XXXI Симпозиум по реологии. Сборник материалов. – М: ИНХС РАН, XXXI Симпозиум по реологии (12–15 ноября 2024 г.). Сборник материалов. – М: ИНХС РАН, 2024. – С 127. (год публикации - 2024)

7. В.Р. Наземутдинова, К.С. Садовников, А.И. Возняк, А.А. Моронцев, М.В. Бермешев Ring-opening metathesis polymerization of 5 ethyl-2-norbornene in the presence of dimethyl maleate as a chain transfer agent INEOS OPEN, INEOS OPEN, 2025, 8 (1–3), 143–145 (год публикации - 2024)
10.32931/io2556a

Аннотация результатов, полученных в 2025 году
Впервые всесторонне исследована метатезисная олигомеризация 5-н-октилнорборнена под действием катализаторов Граббса первого и второго поколения в присутствии гексена-1 и 6-бромгексена-1 при различном соотношении исходных реагентов. Разработана методика синтеза метатезисных олиго(5-н-октилнорборненов) (OligoOctNB_M) различной молекулярной массы. Получен ряд ненасыщенных продуктов с практически количественным выходом. Строение OligoOctNB_M подтверждено данными спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, 1Н-13С HSQC-DEPT-135 и др. На основании данных интегральной интенсивности сигналов протонов концевой двойной С=С связи и двойных С=С связей основной цепи была разработана методика расчета молекулярной массы выделенных продуктов метатезиса. Показано, что значения молекулярных масс, установленные на основании данных ГПХ и ЯМР 1Н, изменяются симбатно. Характер кривых ГПХ указывает на многокомпонентный состав исходных смесей OligoOctNB_M. При этом распределение компонентов по молекулярным массам зависит от соотношения исходных реагентов. По данным ДСК OligoOctNB_M – аморфные соединения, характеризующиеся только температурой стеклования, которая закономерно увеличивается вместе с ростом молекулярной массы. По данным ТГА, температура потери 5% массы OligoOctNB_M составила 320 °С. По данным MALDI-TOF OligoOctNB_M, полученный в присутствии 6-бромгексена-1, состоит из асимметричных олигомеров различной степени полимеризации, содержащих атом галогена только на одном конце цепи. Также было обнаружено, что доля высокомолекулярного компонента уменьшается с увеличением его молекулярной массы. Замена катализатора Граббса второго поколения на катализатор первого поколения приводит к увеличению доли более низкомолекулярных олигомеров. Замена бокового углеводородного заместителя на более короткий (гексильный, бутильный или этильный) приводит к уменьшению молекулярной массы получаемых олигомеров. Получена укрупненная партия OligoOctNB_M, которая разделена на фракции методом препаративной ГПХ. По данным ЯМР 1Н, 13С и HSQC-DEPT-135, спектры выделенных продуктов идентичны спектру исходной смеси. Отличия наблюдались только для спектров самой низкомолекулярной фракции. Эти спектры характеризовались более интенсивными сигналами концевых групп. Для исходной смеси OligoOctNB_M и её фракций были определены плотности при различных температурах, проведено исследование реологических свойств и рассчитаны индексы вязкости. Показано, что увеличение молекулярной массы или снижение температуры закономерно приводит к увеличению вязкости полученных масел. С целью использования более высокомолекулярных фракций в качестве загущающего компонента были синтезированы укрупненные партии метатезисных олигомеров на основе 5-н-бутил- (OligoButNB_M) и 5-н-гексилнорборнена (OligoHexNB_M), характеризующиеся более высокими средними степенями полимеризации, чем ранее было получено в рамках данного Проекта. Молекулярную массу контролировали уменьшая количество гексена-1, добавляемого в реакционную массу. На примере OligoButNB_M была найдена максимально возможная молекулярная масса метатезисных олигомеров алкилзамещенных норборненов, при которой ещё можно использовать этот продукт в качестве масла. Более высокомолекулярные олигомеры могут быть использованы в качестве смазки. По данным ДСК OligoButNB_M и OligoHexNB_M – аморфные соединения, характеризующиеся только температурой стеклования, которая возрастает вместе с молекулярной массой. Температура разложения для OligoButNB_M и OligoHexNB_M составила 320 и 290 °С, соответственно. Для OligoButNB_M и OligoHexNB_M были определены плотности, проведены реологические исследования и рассчитаны индексы вязкости. Осуществлено последующее исчерпывающее one-pot гидрирование укрупненных партий OligoButNB_M и OligoHexNB_M под действием соединений рутения, оставшихся в реакционной массе после метатезиса. Полноту конверсии двойных С=С связей определяли по исчезновению сигналов в олефиновой области на спектрах ЯМР 1Н. В результате модификации были получены гидрированные олигомеры 5-н-бутил- (OligoButNB_Н) и 5-н-гексилнорборнена (OligoHexNB_Н). По данным ГПХ, данная модификация практически не привела к изменению молекулярной массы продуктов. Часть одного из образцов OligoHexNB_Н была разделена препаративной ГПХ на фракции. Соотношение площадей пиков компонентов на кривой ГПХ исходной смеси близко к массовым долям выделенных фракций. По данным ДСК все гидрированные OligoButNB_Н, OligoHexNB_Н и фракции OligoHexNB_Н – аморфные соединения, характеризующиеся только температурой стеклования, которая симбатно увеличивается вместе с молекулярной массой. Эта закономерность хорошо описывается уравнением Флори–Фокса. Температура разложения OligoButNB_Н и OligoHexNB_Н в атмосфере аргона составила 320 и 274 °С. Для OligoButNB_Н и OligoHexNB_Н были определены плотности при различных температурах, исследованы реологические свойства и рассчитаны индексы вязкости. Получен ряд модельных OligoButNB_M и OligoOctNB_M, которые были охарактеризованы методами ГПХ и ЯМР DOSY 1H. На основе полученных данных построена калибровочная прямая. Осуществлен in situ ЯМР 1H и DOSY 1H мониторинг полимеризации 5-этил-, 5-н-бутил-, 5-н-гексил- и 5-н-октилнорборнена в присутствии диметилмалеата в среде дейтерированного хлороформа. В рамках этого мониторинга следили за изменением интегральной интенсивности сигналов протонов концевых групп, двойных С=С связей диметилмалеата, и основной цепи полимеров и олигомеров алкилзамещенных норборненов. В результате был построен график изменения конверсии диметилмалеата, которая не достигла 20% по прошествии около двух суток. При этом, эффективность взаимодействия с диметилмалеатом снижается с увеличением размера заместителя. Показано, что молекулярная масса продуктов метатезисной полимеризации алкилзамещенных норборненов сначала возрастает, затем медленно снижается и выходит на плато.

Публикации

1. Наземутдинова В.Р., Жигарев В.А., Ильин С.О., Моронцев А.А., Борисов Р.С., Зименс М.Е., Возняк А.И., Садовников К.С., Максимов А.Л., Бермешев М.В. Metathesis of alkylnorbornenes as a new route to synthetic oils: the synthesis and rheo-tribological behavior of 5-n-butylnorbornene oligomers Energy & Fuels, Energy&Fuels. 2025, 39, 29, 14042-14054 (год публикации - 2025)
10.1021/acs.energyfuels.5c02624

2. Наземутдинова В.Р., Ильин С.О., Моронцев А.А., Макаров И.С., Возняк А.И., Бермешев М.В. Low-Temperature Performance and Tribological Properties of Poly(5-n-butyl-2-norbornene) Lubricating Oils: Effect of Molecular Weight and Hydrogenation on the Viscosity and Anti-Wear Activity Polymers , Polymers 2025, 17(24), 3333 (год публикации - 2025)
10.3390/polym17243333

3. Наземутдинова В.Р., Моронцев А.А., Садовников К.С., Возняк А.И., Бермешев М.В. One-pot гидрирование метатезисного олигомера 5-этил-2-норборнена, полученного в присутствии этилена Polymer Science, Series B (год публикации - 2025)

4. Наземутдинова В.Р., Жигарев В.А., Ильин С.О., Моронцев А.А., Возняк А.И., Садовников К.С., Бермешев М.В. Синтез гидрированных олигомеров 5-н-алкилнорборненов, полученных по схеме метатезиса Проблемы теоретической и экспериментальной химии : тез. докл. XXXV Рос. молодеж. науч. конф. с международ. участием, посвящ. 165-летию со дня рожд. Н. С. Курнакова, Екатеринбург, 22–25 апр. 2025 г. / Министерство науки и высшего образования Российской Федерации, Уральский федеральный университет. – Екатеринбург : Изд-во Урал. ун-та, 2025. – 528 с. : ил., XXXV Российская молодежная научная конференция с международным участием, посвященная 165-летию со дня рождения Н.С. Курнакова «Проблемы теоретической и экспериментальной химии»: Сб.тезисов. – Екатеринбург.: Издательство Уральского университета, 2025. – С. 60. (год публикации - 2025)

5. Наземутдинова В.Р., Жигарев В.А., Ильин С.О., Моронцев А.А., Возняк А.И., Садовников К.С., Бермешев М.В. Синтез насыщенных олигомеров 5-н-алкилзамещённых норборненов, полученных по схеме метатезиса под действием катализаторов Граббса и последующего гидрирования Материалы Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2025», секция «Химия» – М.: Издательство «Перо», 2025., Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов – 2025»: Сб.тезисов. – М.: Издательство «Перо», 2025. – С. 165 (год публикации - 2025)

6. Наземутдинова В.Р., Возняк А.И., Моронцев А.А., Ильин С.О., Бермешев М.В. Synthesis of 5-n-butylnorbornene oligomers by ROMP-oligomerization coupled with hydrogenation process Shandong University, Jinan, China Шаньдунский университет, Цзинань, Китай, International Symposium on Innovation and Future Perspective in Silsesquioxane Chemistry (IFSC 2025): Сб.тезисов. – Цзинань, Китай, Shandong University (山东大学; SDU), 2025. – С. 79. (год публикации - 2025)

7. Наземутдинова В.Р., Ильин С.О., Моронцев А.А., Возняк А.И., Бермешев М.В. Синтез димеров, тримеров, тетрамеров и пентамеров 5-н-алкилнорборнена по схеме метатезиса с последующим гидрированием 17-я Санкт-петербургская конференция молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах»: Сб. тезисов. – С.-Пб.: НИЦ «Курчатовский институт», 2025. , 17-я Санкт-петербургская конференция молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах»: Сб. тезисов. – С.-Пб.: НИЦ «Курчатовский институт», 2025. – С. 43. (год публикации - 2025)