Аннотация результатов, полученных в 2024 году
Данный проект направлен на развитие методов фотокатализа — важнейшего инструмента в органическом синтезе, позволяющего проводить сложные химические реакции с высокой избирательностью и эффективностью. Фотокатализ открывает новые возможности в создании биоактивных соединений, предлагая экономически выгодные и экологически безопасные пути синтеза сложных молекул. Исследования сосредоточены на применении цианоареновых фотокатализаторов в радикальных реакциях деароматизации. В ходе работы разработан метод экспресс-оценки реакционной способности радикалов с использованием масс-спектрометрии высокого разрешения. Оптимизация параметров трехкомпонентных реакций, таких как выбор растворителей, оснований и защитных групп, позволила достичь значительных улучшений в выходах продуктов и их селективности. Особое внимание уделено изучению механизмов радикальных процессов, включая (2+2)-присоединение стиролов к индолам, что расширяет спектр применения фотокатализа. Также предложены инновационные цифровые подходы, включая генерацию синтетических масс-спектров для машинного обучения, что ускоряет анализ и моделирование химических процессов. Сделанные находки демонстрируют потенциал фотохимии в создании экологически чистых и высокоэффективных методов органического синтеза, прокладывая путь к разработке новых материалов и технологий. Эти результаты подтверждают значимость интеграции фотокатализа в современную химию для повышения практического потенциала и селективности синтетических методов.

Аннотация результатов, полученных в 2025 году
В рамках проекта за отчетный период были разработаны и реализованы два принципиально новых подхода к фотокаталитической деароматизации индольных и родственных гетероароматических систем, направленных на получение структурно и стереохимически сложных молекулярных архитектур. Представлена стратегия асимметрической деароматизующей [2+2]-фотoциклизации индолов, бензотиофенов и бензофуранов с алкенами под действием видимого света в присутствии льюисовых кислот и хиральных PyBox-лигандов. Показано, что координация гетероарена к иону редкоземельного металла приводит к управляемому изменению его фотофизических свойств и открывает доступ к стереоконтролируемому формированию двух C–C связей. Разработанная каталитическая система обеспечивает получение циклобутан-сопряжённых гетероциклов с высокими выходами, превосходной диастерео- и энантиоселективностью и демонстрирует широкую область применимости, включая масштабирование и последующую синтетическую модификацию продуктов. Предложен принципиально новый трёхкомпонентный фотокаталитический процесс деароматизирующего винилирования индолов, основанный на каскадном тиол-ин-инициируемом радикальном механизме. Впервые показана возможность прямой функционализации индольного ядра без предварительной активации субстрата за счёт тонкой настройки среды реакции, включающей использование ZnCl₂ и апротонного растворителя. Проведённые механистические исследования подтвердили ключевую роль винильного радикала как деароматизирующего агента и выявили факторы, определяющие селективность процесса. Совокупность полученных результатов расширяет концептуальные границы фотокаталитической деароматизации и формирует универсальную платформу для синтеза функционально насыщенных индолиновых производных, представляющих интерес для тонкого органического синтеза, разработки биоактивных соединений и лекарственных препаратов.