КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер проекта 22-79-10129
НазваниеИсследование и разработка технологического решения по очистке устья нефтяных скважин от асфальтосмолопарафиновых отложений с использованием сверхкритических флюидных технологий
Руководитель Хабриев Ильнар Шамилевич, Кандидат технических наук
Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" , Республика Татарстан (Татарстан)
Конкурс №71 - Конкурс 2022 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными
Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки; 09-207 - Термодинамические процессы в технических системах
Ключевые слова асфальтосмолопарафиновые отложения (АСПО), фазовое равновесие, растворимость, сверхкритический флюид, диоксид углерода, пропан-бутановая смесь, парафины, церезин
Код ГРНТИ29.17.00
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
Проект направлен на переход к экологически чистой и ресурсосберегающей энергетике, повышение эффективности добычи углеводородного сырья, формирование новых источников энергии и развитие таких приоритетных направлений науки как " Рациональное природопользование" .
Актуальность темы исследований определяется масштабностью решаемой проблемы и эффективностью применения новой технологии.
Совершенствование эффективности технологии добычи тяжелых и парафинистых нефтей является одной из основных задач нефтедобывающего комплекса России.
При добыче парафинистых нефтей, образование асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО) является серьезной проблемой, вызывающей снижение производительности системы и эффективности работы насосных установок. АСПО представляют собой сложную углеводородную смесь: асфальтены, смолы, парафины, масла, сера, металлы, растворы солей органических кислот, комплексные соединения, коллоидно-диспергированные минеральные вещества, а также воду и механические примеси.
К настоящему времени разработаны и применяются различные методы борьбы с АСПО: механические методы; тепловые методы; физические методы; использование различных защитных покрытий. Не смотря на большое количество разработанных методов борьбы с АСПО отложениями, все они на данный момент являются дорогостоящими, малоэффективными и экологически не безопасными.
Для решения вышеописанных проблем авторами проекта предлагаются новые подходы, связанные с использованием СКФ технологий. В случае СКФ сред отсутствует граница раздела фаз, поверхностное натяжение, а, соответственно, и капиллярный эффект. Что в совокупности определяет их высокую проникающую способность в пористые структуры и значимые перспективы в задачах переработки разнообразных твердых матриц применительно к самому широкому спектру технологических задач.
Интенсивно развивающиеся сверхкритические флюидные (СКФ) технологии в мире реализованы практически с использованием лишь двух сред в СКФ состоянии: СО2 и Н2О, тогда как, большой группе задач в нефтедобыче, нефтепереработке и нефтехимии предпочтительным экстрагентом являются углеводороды и прежде всего, н-алканы и конечно в СКФ состоянии.
В настоящее время можно констатировать практически полное отсутствие информации по ключевым характеристикам процессов для СКФ технологий, как растворимость веществ в углеводородах, вязкость, теплоемкость, теплопроводность и др. в СКФ состоянии. Одно из самых перспективных и наукоемких приложений СКФ технологий связано с рынком нефтедобычи и нефтепереработки.
Пропан и бутан являются «родственными» углеводородами с нефтью. Сырьем для их получения являются в основном нефтяные попутные газы, получаемые в процессе переработки нефти. Еще одним немаловажным преимуществом этих веществ является относительно низкие значения критических параметров, особенно давление.
С учетом выше описанного, в рамках данного проекта в качестве СКФ экстрагента и растворителя выбраны н-алканы, а именно пропан и бутан.
В последние 10-15 лет интерес к суб- и сверхкритическим флюидным средам, как к одному из важнейших направлений реализации принципов «зеленой химии», существенным образом возрос. Данный проект тоже направлен на рациональное природопользование и на соблюдение принципов «зеленой химии». Если традиционные технологии предусматривают очистку скважин от АСПО и их утилизацию, то данный проект направлен не только на эффективную очистку, но и на получения ценной продукции.С одной стороны АСПО является серьезной проблемой, вызывающей снижение эффективности нефтедобычи, но с другой стороны это ценный продукт. Основной составной частью парафиновых отложений являются церезины. Гибридные углеводороды (церезины) – углеводороды смешанного строения: парафино–нафтенового, парафино–ароматического, нафтено–ароматического. В основном, это твёрдые алканы с примесью длинноцепочечных УВ, содержащих циклановое или ароматическое ядро. Область применения церезина разнообразна: при производстве сапожных кремов, медицинского вазелина, разнообразных лекарственных мазей, сургуча, типографских чернил, в свечном производстве, для выработки копировальной вощеной бумаги, в производстве консистентных смазок, а также в качестве изоляционного материала в радио- и электротехнике, гальванопластике, для предотвращения разъедания емкостей щелочами и кислотами.
Научная новизна: Имеется множество лабораторных, а где-то и промышленных реализаций, однако, научные основы, условия и принципы наиболее эффективной (оптимальной) реализации СКФ процессов практически не изучены.
Предполагается получение отсутствующих в литературе данных по равновесным, переносным и кинетическим характеристикам описанных выше систем. Полученные данные являются фундаментальной основой сверхкритических флюидных технологий направленных на решение проблем применительно к задачам очистки устья нефтяных скважин от асфальтосмолопарафиновых отложений с использованием сверхкритических флюидных технологий.
Разработка оригинальных технических решений для аппаратов с интенсивным тепло- и массообменном в рамках реализации процесса очистки устья нефтяных скважин от асфальтосмолопарафиновых отложений с использованием сверхкритических флюидных технологий также актуальны.
Подобная постановка нова и результаты несомненно будут обладать новизной.
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Аннотация результатов, полученных в 2025 году
1. В программном пакете Aspen Hysys V12 было проведено моделирование процесса экстракции компонентов асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО) сверхкритическим экстрагентом - пропан-бутановой смесью. Моделирование было произведено при температурах 120, 130 и 140 0С и давлении 0,1 МПа. Установлено, что наиболее оптимальной является температура экстракции 130 0С, для которой и был произведен дальнейший экономический анализ. Также было произведено масштабирование установки для расхода АСПО и пропан-бутановой смеси по 1000 кг/ч, соответственно. Экономический анализ процесса СКФЭ компонентов АСПО пропан-бутановой смесью выполнен с использованием Aspen Process Economic Analyzer. Для проверки экономической рентабельности был проведен расчет экономических показателей.
2. Получены новые данные по тепловым эффектам растворения высокомолекулярных органических соединений в растворителях на основе пропана и диоксида углерода в СКФ состоянии.
Определены объемные теплоты фазовых переходов и температуры фазовых переходов на примере н-тетракозана (С24Н50) марки Ч, имеющего чистоту не менее 99%. Для н-тетракозана определены объемные теплоты и температуры переходов твердое состояние/твердое состояние (триклинно-ромбическое превращение и ромбическо-гексагональное превращение) и перехода твердое состояние/жидкость.
Избыточные термодинамические свойства и системы тетракозан− сверхкритический пропан-бутан были получены расчетом по данным измерения теплоемкости смеси.
3. Получены обещающих зависимостей по результатам последовательной интерпретации расширенной экспериментальной базы.
Проведено описание полученных экспериментальных данных по фазовому равновесию с использованием уравнений состояния Пенга-Робинсона, PC-SAFT и CP-PC-SAFT.
Приведены результаты построения критических линий на основе теоретических и экспериментальных данных для изученных в данной работе систем, а также принадлежность к характерным типам фазового равновесия в соответствии с классификацией Конейненбурга и Скотта. На основе этих данных (критических линий) проведены расчеты параметра Кричевского термодинамических свойств вблизи критической точки чистого растворителя. Впервые, с использованием параметра Кричевского, получены расчетные значения парциальной молярной изобарной теплоемкости, молярного объема, энтальпии, критической плотности и размера кластера смеси в зависимости от плотности СКФ растворителя для систем: «CO2-н-тетрадекана», «CO2-н-трикозан», «пропан-этилбензол», «пропан- о-толуидин».
С использованием параметра Кричевского, непосредственно связанного с параметрами микроструктуры разбавленных смесей, рассчитаны размеры кластеров.
По результатам обобщения полученных данных зарегистрирована база данных по фазовому равновесию бинарных систем.
По результатам обобщения зависимостей по результатам последовательной интерпретации расширенной экспериментальной базы сравнительных равновесных, транспортных и кинетических характеристик в рамках статистической теории ассоциации жидкостей, квантово-химических моделей (квантово-химические расчеты рассмотрены во втором этапе выполнения Проекта) установлены фундаментальные характеристики по оптимальным условиям проведения тепло- и массообменных процессов обработки АСПО с использованием суб – и сверхкритических флюидных сред на основе пропана.
4. Разработана технологическая схема опытно-промышленной установки.
5. Разработаны технологические рекомендации на проектирование технологического оборудования для очистки устья нефтяных скважин от асфальтосмолопарафиновых отложений с использованием сверхкритических флюидных технологий.
Публикации
1. И.Ш. Хабриев, В.Ф. Хайрутдинов, Т.Р. Ахметзянов, И.М. Абдулагатов, И.З. Салихов, Р.Р. Кабиров ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ БИНАРНОЙ СМЕСИ ДИОКСИД УГЛЕРОДА + Н-ТЕТРАДЕКАН Вестник КГТУ им. А.Н. Туполева., Вестник КГТУ им. А.Н. Туполева. 2025 № 1 1, с. 1-10 (год публикации - 2025)
2.
Хабриев И.Ш., Хайрутдинов В.Ф., Ахметзянов Т.Р. Габитов И.Р., Полищук И., Абдулагатов И.М
Partial molar and microstructural properties of binary propane + o-toluidine system near the critical point of pure solvent based on the VLE measurements and modeling with CP-PC-SAFT and mg-SAFT equation of states
The Journal of Chemical Thermodynamics, Volume 201, 2025, 10739, Р. 1-13 (год публикации - 2024)
10.1016/j.jct.2024.107395
3.
Хабриев И.Ш., Хайрутдинов В.Ф., Ахметзянов Т.Р. Яруллин Л.Ю., Абдулагатов И.М
Phase Equilibrium in an Octadecane–Propane/n-Butane System
Russian Journal of Physical Chemistry A, Vol. 98, No. 4, pp. 531–537 (год публикации - 2024)
10.1134/S0036024424040137
4.
Хабриев И.Ш., Хайрутдинов В.Ф., Ахметзянов Т.Р. Габитов И.Р., Полищук И., Абдулагатов И.М
Experimental and modeling study of isothermal VLE properties of the supercritical C3H8 + benzylamine mixture
Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, Volume 163, 2024, 105624 (год публикации - 2024)
10.1016/j.jtice.2024.105624
5.
Салихов И.З., Хайрутдинов В.Ф., Хабриев И.Ш., Гумеров Ф.М.
Phase Equilibrium in a “Component of Asphalt−Resin−Paraffin Deposits–Propane/Butane Mixture” System
Technical Physics, 2024, Vol. 69, No. 11, pp. 2675–2677 (год публикации - 2025)
10.1134/S1063784224701111
Возможность практического использования результатов
Содержание высокопарафинистых нефтей в Российском балансе нефтедобычи постоянно увеличивается. Это затрудняет их транспортировку по трубопроводам, в железнодорожных цистернах и морским транспортом. При транспортировке нефти в результате снижения температуры выделяются высокомолекулярные, в основном парафиновые углеводороды, которые откладываются в различных местах нефтепромыслового оборудования, в трубопроводах или цистернах и повышают вязкость нефтей. Проблема возникает уже на стадии извлечения нефти из скважины и особенно остро она ощущается в северных регионах по причине более суровых погодных условий. Масштаб проблемы для РФ огромен и требует решения.
В рамках данного проекта разработан новый комплексный подхода по очистке устья нефтяных скважин от асфальтосмолопарафиновых отложений и получения товарного продукта - церезина с использованием сверхкритических флюидных технологий. Разработаны технологическая схема промышленной установки и технологические рекомендации по реализации проекта.
Все это в совокупности создает возможности внедрения технологии в реальный сектор экономики.