КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер проекта 22-73-10185

НазваниеТонкие полимерные пленки с управляемыми омнифобными свойствами

Руководитель Кондратенко Михаил Сергеевич, Кандидат физико-математических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук , г Москва

Конкурс №71 - Конкурс 2022 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-406 - Химическая термодинамика. Физическая химия поверхности и межфазных границ. Адсорбция

Ключевые слова функциональные полимерные гели, омнифобные свойства, сверхкритический флюид, смачивание поверхности, гистерезис краевого угла смачивания

Код ГРНТИ31.15.00


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Проект посвящен фундаментальному исследованию управляемого перехода SLIPS-покрытий на основе пленок полимерных гелей между состояниями с высокой и низкой адгезией капель. На данный момент в литературе исследованы процессы смачивания гелевых покрытий со слоем лубриканта на поверхности и твердых сухих полимерных покрытий, однако переход между ними теоретически не описан. В рамках проекта планируется получить экспериментальные зависимости гистерезиса краевого угла смачивания (КУС) капель тестовых жидкостей к тонким полимерным пленкам, допированным лубрикантом при различном варьировании параметров пленок. Будут предложены новые подходы к созданию омнифобных покрытий на основе таких пленок. Полученные результаты позволят значительно дополнить существующие представления о физике смачивания таких омнифобных покрытий, и позволят контролировать свойства покрытий, управляя параметрами системы. Будет впервые получена зависимость гистерезиса КУС от доли иммобилизованной жидкой фазы. Впервые предлагается наносить такие покрытия одноэтапно из экологически безопасных сверхкритических растворов. Это позволит получать скользкие покрытия на поверхностях со сложной морфологией (в том числе на тканях), а также отказаться от применения вредных органических растворителей, от которых необходимо обычно очищать покрытие. Также будет исследован гистерезис КУС при “переключении” восприимчивых функциональных покрытий. Впервые будет предложена концепция восприимчивых самовосстанавливающихся полимерных покрытий с управляемыми магнитным полем адгезионными свойствами. Также будет впервые исследовано влияние на гистерезис КУС вспенивания матрицы. Управляемое вспенивание полимерной матрицы в сверхкритическом (СК) флюиде позволит детально контролировать размер образующихся в материале нано- и микропор. При таком подходе не нужно отдельно наносить матрицу, если мы хотим функционализировать полимерную поверхность. Методика позволит одноэтапно вспенить приповерхностный слой полимерной заготовки любой формы и аккуратно импрегнировать в него лубрикант.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


 

 

Аннотация результатов, полученных в 2025 году
Показано, что разработанные в ходе проекта скользкие тонкие покрытия на основе силиконовых матриц с гибкими привитыми боковыми цепями, а также метод нанесения тонких пленок таких покрытий из среды сверхкритического диоксида углерода могут быть использованы не только для придания поверхности водоотталкивающих свойств, но и для защиты от коррозии, обледенения, а также для создания фильтрационных высокопористых материалов для очистки воды от органических примесей. В ходе этапа проекта показано, что гидрофобные покрытия на основе сшитых матриц полидиметилсилоксана с привитыми боковыми цепями из полидиметилсилоксана позволяют повысить коррозионную стойкость титана, снижая токи коррозии по меньшей мере на порядок и смещая коррозионный потенциал Ecorr с -1,29 В для чистого титана до -0,4 В, что связано с изоляцией поверхности титанового электрода от электролита. Эффективность разработанных антикоррозионных покрытий сопоставима с известными в литературе антикоррозионными системами. Показано, что углеродные АГ, модифицированные полидиметилсилоксановыми пленками с привитыми цепями, применимы для фильтрации и разделения эмульсий вода/масло. При этом в водном фильтрате отсутствуют следы дисперсной фазы, однако наблюдаются микрочастицы АГ, что указывает на необходимость повышения механической прочности материала. Предложенная методика модификации углеродных АГ из растворов CO2 под давлением позволила получить нанопленки ПДМС с привитыми цепями не только на поверхности, но и на внутренней высокопористой структуре АГ. Измерена абсорбционная ёмкость АГ для вакуумного масла и гексана. Покрытие снижает сорбционную ёмкость АГ из-за уменьшения пористости и снижения поверхностной энергии, но придаёт селективные свойства для разделения смесей типа масло-вода: АГ с покрытием ПМ42 поглощают неполярные жидкости (гексан, хлороформ) из воды в течение нескольких секунд. Значения абсорбционной ёмкости исследованных АГ с покрытием сопоставимы с супергидрофобными полимерными пенами: так модифицированные АГ поглощают из воды 4,5 г гексана на 1 г своей массы. В рамках этапа проекта нам удалось получить стабильный эффект переключения из состояния с более высоким гистерезисом краевого угла в состояние с более низким гистерезисом при приложении магнитного поля к мягким ПДМС матрицам с магнитными частицами и жидким ПДМС лубрикантом-пластификатором. Снижение гистерезиса может быть обусловлено переходом капель воды из состояния Венцеля в состояние Касси при увеличении шероховатости поверхности под действием магнитного поля. С ростом шероховатости между каплей и поверхностью может возникать воздушная прослойка, которая снижает гистерезис краевого угла смачивания. В ходе дальнейших исследований было бы интересно обнаружить те значения поля и шероховатость, при которых начинается этот переход. В рамках проекта была исследована возможность получения пористых матриц для SLIPS покрытий путем вспенивания полистирола (ПС) и полиэтилентерефталата (ПЭТ) с использованием сверхкритического диоксида углерода (СК-CO2) и силиконового масла (ПЭС-5) в качестве вспенивающих агентов. Образцы ПС после обработки в СК-СО2 продемонстрировали значительную компрессию и хрупкость, что сделало их непригодными для использования в качестве матриц для SLIPS покрытий. В зависимости от условий обработки нам удалось получить образцы ПЭТ с различной пористостью. Вспенивание в СК-CO2 позволило получить нано/микропористый ПЭТ, тогда как вспенивание в ПЭС-5 давало макропористые структуры с неравномерным распределением пор по толщине образца, что объясняется температурными градиентами в образце и особенностями диффузии СО2 при вспенивании. На основе ПЭТ, насыщенного в жидком СО2 и вспененного в масле ПЭС-5, было получено SLIPS покрытие с гистерезисом КУ порядка 20°, что соответствует нескользким покрытиям.

 

Публикации

1. Казарян П.С., Стамер К.С., Кондратенко М.С. Pinning Forces on the Omniphobic Dry, Liquid-Infused, and Liquid-Attached Surfaces American Chemical Society, Langmuir, Langmuir 2024 40 (33), 17190-17211, DOI: 10.1021/acs.langmuir.4c0115 (год публикации - 2024)
10.1021/acs.langmuir.4c01159

2. Стамер К.С., Казарян П.C., Харитонова Е.П., Корлюков А.А., Наумкин А.В., Галлямов М.О. Highly Efficient Electrophoretic Deposition of Durable, Corrosion-Resistant Chitosan-PEG Composites on Metallic Implants American Chemical Society, США, 17, 9, 14460–14476 (год публикации - 2025)
10.1021/acsami.4c18443

3. Казарян П.С., Грицевич Д.К., Стамер К.С., Пестрикова А.А., Дзёбко В.В., Зефиров В.В. Магнитовосприимчивые ПДМС пленки с управляемой смачиваемостью ИНЭОС OPEN, Москва (год публикации - 2025)


Возможность практического использования результатов
Разработанные в рамках проекта методы нанесения тонких пленок ПДМС покрытий с привитыми гибкими боковыми цепями на любые типы подложек позволят получать прочные покрытия с высокими антиадгезионными свойствами. Их можно применять для получения многофункциональных покрытий, которые отталкивают воду и загрязнения, значительно снижают адгезию льда к поверхности, придают антикорозионные свойства. Такие покрытия могут быть востребованы для защиты линий электропередач от обледенения и коррозии, в качестве финишных покрытий для текстильных материалов и материалов утеплителей.