КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

---

Номер проекта 22-73-00275

НазваниеИспользование неклассических восстановителей для реакции селективного восстановительного аминирования

Руководитель Подъячева Евгения Сергеевна, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова Российской академии наук , г Москва

Конкурс №70 - Конкурс 2022 года «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-101 - Синтез, строение и реакционная способность органических соединений

Ключевые слова восстановительное аминирование, фосфонаты, формальдегид, метилирование

Код ГРНТИ31.21.00; 31.21.19

---

 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ

---

Аннотация
Восстановительное аминирование широко используется в синтезе азотсодержащих фрагментов в структуре лекарственных субстанций (Afanasyev et al, Chemical Reviews, 2019, 119, 23, 11857-11911). Данное литературное исследование показывает, что наиболее часто в целевом процессе в качестве восстановителей используются боргидрид натрия, цианоборгидрид натрия, трисацетоксиборгидрид натрия и водород. Недостатками гидридных восстановителей является их чувствительность к влаге и кислороду воздуха, токсичность самих реагентов или побочных продуктов, образующихся при их разложении, таких как диборан и HCN, а также образование эквимолярного количества отходов. Кроме образования взрывоопасных смесей с кислородом, водород в сочетании с простыми катализаторами восстановительных процессов, таких как палладий на угле, показывает низкую селективность восстановительного аминирования даже при использовании мягких условий (Synthesis, 2019, 51, 13, 2667-2677). Восстановительные агенты со связью P-H, например, NaH2PO3, NaH2PO2, H3PO2, являются нетоксичными и эффективными для различных типов восстановительных превращений, таких как восстановление кратных связей С-С и С-гетероатом, дегалогенирование, деоксигенирование и т.д. (Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 7879-7906). Однако существует очень ограниченное количество примеров использования P-H восстановителей в реакции восстановительного аминирования. Одна из целей данного проекта – разработка подходов к восстановительному аминированию в присутствии гипофосфита натрия. Мы планируем использовать нетоксичный и экологически безопасный NaH2PO2 в целевом процессе без катализаторов на основе переходных металлов, поскольку важным аспектом синтеза особенно азотсодержащих лекарственных субстанций является отсутствие следов тяжелых металлов в конечном продукте. С другой стороны, альдегиды сами по себе могут выступать восстановителями в разных реакциях. Одним из самых перспективных с этой точки зрения соединений является формальдегид. Поэтому второй целью данного проекта является упрощение реакции Эшвайлера-Кларка с использованием формальдегида для синтеза чувствительных к кислотной среде азотсодержащих соединений.

---

 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

---