КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер проекта 22-19-00516

НазваниеВыделение водорода с низким углеродным следом из смесей биологического происхождения и энергетических смесей с метаном и углекислым газом за счет очистки, компрессии и хранения в металлогидридах

Руководитель Дуников Дмитрий Олегович, Кандидат физико-математических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Объединенный институт высоких температур Российской академии наук , г Москва

Конкурс №68 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами»

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки; 09-403 - Водородная энергетика

Ключевые слова водород, биоводород, возобновляемая энергетика, хранение водорода, очистка водорода, компрессия водорода, металлогидриды, биологическое получение водорода, темновая ферментация, экстремофилы, интенсификация тепломассопереноса, удаление CO2.

Код ГРНТИ44.31.39


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Водород может быть использован для накопления, хранения и доставки энергии и рассматривается в качестве перспективного энергоносителя и инструмента для решения задач по развитию низкоуглеродной экономики и снижению антропогенного влияния на климат. Основными преимуществами водорода являются возможность его получения из различных источников и отсутствие выбросов углекислого газа при его использовании в качестве энергоносителя. В низкоэмиссионных энергосистемах водород часто используется в смесях с метаном (энергетические смеси) и/или углекислым газом (в том числе биоводород) с малой (менее 50% ) концентрацией и, соответственно, низким парциальным давлением водорода. Выделение водорода из таких смесей, его компрессия и хранение представляют сложную задачу, поскольку современные коммерческие системы очистки водорода ориентированы на разделение смесей с большой(более 70%) концентрацией водорода, а при ее снижении утрачивают термодинамическую эффективность. Металлогидриды позволяют селективно поглощать и хранить водород в твердофазном связанном состоянии при температурах и давлениях, близких к нормальным условиям, а также эффективно сжимать и очищать водород. Концепция водородной энергетики Российской Федерации (распоряжение правительства РФ от 5 августа 2021 г. № 2162-р) причисляет металлогидриды к технологиям водородной энергетики, разработку которых необходимо организовать в приоритетном порядке и которые должны быть доведены до промышленного внедрения. Металлогидриды могут быть использованы для эффективного разделения смесей водорода с метаном и/или углекислым газом, таким образом, они могут быть применены в цикле для производства энергетических смесей на основе водорода, а также для улавливания углекислого газа возобновляемых источников энергии и других источников энергии с низким уровнем выбросов углекислого газа. В настоящее время наиболее экономически эффективным способом получения водорода является его централизованное производство методом паровой конверсии метана или газификации угля, при этом необходимо обеспечение улавливания углекислого газа, поскольку выбросы парниковых газов в этих процессах составляют порядка 75 г CO2eq/МДж H2 и выше, в то время как низкоуглеродным считается водород с углеродным следом менее 36.4 г CO2eq/МДж H2. Наиболее экологичный способ производства водорода основан на электролизе воды за счет электроэнергии атомных и гидро- электростанции, а также электроэнергии возобновляемых источников энергии. Еще одним источником водорода с низким углеродным следом может стать биомасса, при этом существуют методы биологического производства водорода в качестве продукта жизнедеятельности некоторых микроорганизмов. При этом в качестве источника водорода могут быть использованы сельскохозяйственные и бытовые органические отходы, что увеличивает экологическую привлекательность этого метода. Однако, в настоящее время все низкоуглеродные методы существенно дороже способов производства из ископаемого сырья, и в общем производстве водорода они составляют менее 1%. Целью развития технологий на базе возобновляемых источников энергии является снижение к 2050 году стоимости низкоуглеродного водорода до уровня менее 2 долларов США за килограмм, что сделает его конкурентоспособным с ископаемыми топливами. Еще одной важной проблемой является транспортировка и хранение водорода. Водород из ископаемых источников используется в основном на месте производства в нефтехимической или аммиачной промышленности, для использования в низкоуглеродной энергетике необходимо его доставлять потребителю, в том числе на дальние расстояния. Для этого предлагается использовать энергетические смеси, в первую очередь водорода с метаном (природным газом), которые могут быть использованы в обычных газовых сетях. Концентрация водорода в таких смесях мала (обычно 5-10%), поэтому его извлечение становится трудной и дорогостоящей задачей, поскольку современные коммерческие методы очистки водорода (мембранные, КЦА) ориентированы в первую очередь на смеси с высоким содержанием водорода, и становятся неэффективны, когда водород является второстепенным компонентом смеси. Схожие проблемы наблюдаются и в производстве биоводорода. Типичный продукт биологической переработки органического сырья представляет собой влажную смесь газов с низким парциальным давлением водорода (< 1 бар). Также для повышения конверсии органики всю большую популярность приобретают многостадийные методы, в которых производится смесь водорода и метана биологического происхождения. Для решения этой задачи мы предлагаем выполнить мультидисциплинарные исследования, чтобы разработать методы получения водорода при повышенных гидростатических давлениях с использованием экстремофильных микроорганизмов. Недавние исследования показывают, что водородный метаболизм гораздо более распространен в природе, чем это раньше предполагалось, и в том числе свойственен некоторым глубоководным микроорганизмам, адаптированным к окружающей среде с высоким давлением. Обеспечение высоких гидростатических давлений внутри биореакторов требует гораздо меньших затрат энергии, чем сжатие продуктовых газов, таким образом использование пьезотолерантных или пьезофильных микроорганизмов сможет решить проблему предварительного сжатия биоводорода. Цель проекта заключается в исследованиях и разработке фундаментального базиса для устойчивого производства очищенного водорода с низким углеродным следом из смесей с метаном и/или углекислым газом, включая смеси биологического происхождения, с применением металлогидридов. Исходным продуктом должна быть смесь с давлением ниже 1 МПа с парциальным давлением водорода ниже 0.2 МПа. Должно быть исследовано биологическое производство водорода темновой ферментацией при повышенных гидростатических давлениях для поиска возможности обеспечения достижимости требований к исходной смеси. Водород должен быть очищен с помощью металлогидрида с коэффициентом извлечения свыше 70% и аккумулирован в металлогидридах с использованием низкопотенциального (менее 100 град С) тепла. Продуктом должен быть чистый водород, пригодный для использования в топливных элементах с твердополимерным электролитом, с давлением свыше 1 МПа для использования в качестве первой ступени в дальнейшей компрессии водорода до 35-70 МПа. Новизна проекта подтверждается литературными обзорами, которые показывают, что что в настоящее время наблюдается недостаток исследований посвященных оптимизации эффективности производства низкоуглеродного водорода и его кондиционирования с помощью металлогидридов. Большая часть исследований выполнена на лабораторном уровне с использованием малых количеств металогидридов, и исследования по масштабированию металлогидридных технологий важны для вывода реальных приложений на рынок. Исследования показали, что металлогидридные технологии очистки могут быть более эффективны по сравнению с традиционными методами для низкотемпературных применений. Использование изотермических режимов работы металлогидридных реакторов, рекуперация тепла и использование температуры окружающей среды рассматриваются как перспективные способы для повышения КПД устройств. Биоводородные технологии, особенно темновая ферментация рассматриваются в качестве перспективных для производства биоводорода на коммерческом уровне. Наблюдается недостаток данных по масштабированию технологии до полупромышленного уровня с целью достижения лучших показателей по мощности, жизнеспособности и экономической эффективности производства биоводорода, отмечается, что необходим анализ процесса очистки водорода наряду с процессом ферментации, что важно для использования биоводорода. Команда проекта специализируется на междисциплинарных исследованиях и включает высококвалифицированных специалистов в области возобновляемой и водородной энергетики, а также тепломассопереноса, химии и биологии. Опыт и квалификация команды подтверждаются множеством публикаций в тематической области проекта, а также международным и российским признанием, в состав коллектива входят лауреат Государственной премии РФ для молодых ученых и лауреат 2021 года премии «Глобальная энергия» за выдающийся вклад в развитие альтернативной энергетики. Научно-технических задел команды показывает, что предложенная стратегия является технически осуществимой, таким образом ее помощью можно получить практически значимые результаты.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


 

Публикации

1. Камшибаева Г.К., Косалбаев В.Д.Садвакасова А.К., Зайядан В.К., Бозиева А.М., Дуников Д.О., Алвасел С., Аллахвердиев С.И. Strategies and economic feasibilities in cyanobacterial hydrogen production International Journal of Hydrogen Energy, Volume 47, Issue 69, Pages 29661-29684 (год публикации - 2022)
10.1016/j.ijhydene.2022.06.277

2. Бозиева А.М., Хасимов М.К., Волошин Р.А., Синетова М.А., Куприянова Е.В., Жармухамедов С.К., Дуников Д.О., Цыганков А.А., Томо Т., Аллахвердиев С.И. New cyanobacterial strains for biohydrogen production International Journal of Hydrogen Energy, статья опубликована и доступна онлайн по DOI (год публикации - 2022)
10.1016/j.ijhydene.2022.11.198


 

Публикации

1. Дуников Д.О., Блинов Д.В., Бозиева А.М., Казаков А.Н., Крапивина А.А., Романов И.А., Заднепровская Е.В., Аллахвердиев С.И. Permeability of a deformable metal hydride bed during hydrogen absorption International Journal of Hydrogen Energy, онлайн (год публикации - 2023)
10.1016/j.ijhydene.2023.05.224

2. Дуников Д.О. ТЕПЛОМАССООБМЕН В МЕТАЛЛОГИДРИДНЫХ СИСТЕМАХ Сборник трудов IX Всероссийской школы-конференции молодых ученых и Второй молодёжной школы для студентов, аспирантов и молодых ученых. Россия, Иваново, 20-23 июня 2023 г. - Иваново : Иван. гос. ун-т, 2023., с.231-236 (год публикации - 2023)

3. Казаков А.Н., Дуников Д.О., Романов И.А., Блинов Д.В. МЕТАЛЛОГИДРИДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ВОДОРОДНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ: ОТ СВОЙСТВ К УСТРОЙСТВАМ Сборник трудов IX Всероссийской школы-конференции молодых ученых и Второй молодёжной школы для студентов, аспирантов и молодых ученых. Россия, Иваново, 20-23 июня 2023 г. - Иваново : Иван. гос. ун-т, 2023., 257-260 (год публикации - 2023)

4. Абрамов А.В., Дуников Д.О. Моделирование тепломассопереноса в металлогидридном реакторе при поглощении водорода ПРОБЛЕМЫ ГАЗОДИНАМИКИ И ТЕПЛОМАССООБМЕНА В ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ УСТАНОВКАХ Тезисы докладов XXIV ШКОЛЫ СЕМИНАРА МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ ПОД РУКОВОДСТВОМ АКАД. РАН А.И. ЛЕОНТЬЕВА, ПОСВЯЩЕННОЙ 100-ЛЕТИЮ АКАДЕМИКА РАН В.Е. АЛЕМАСОВА. 2023, с. 252-253 (год публикации - 2023)


Аннотация результатов, полученных в 2024 году
Водород может быть использован для накопления, хранения и доставки энергии и рассматривается в качестве перспективного энергоносителя и инструмента для решения задач по развитию низкоуглеродной экономики и снижению антропогенного влияния на климат. Основными преимуществами водорода являются возможность его получения из различных источников, включая возобновляемые, и отсутствие выбросов углекислого газа при его использовании в качестве энергоносителя. В низкоэмиссионных энергосистемах водород часто используется в смесях с метаном (энергетические смеси) и/или углекислым газом (в том числе биоводород) с малой (менее 50%) концентрацией и, соответственно, низким парциальным давлением водорода. Еще одним источником водорода с низким углеродным следом может стать биомасса, при этом существуют методы биологического производства водорода в качестве продукта жизнедеятельности некоторых микроорганизмов. При этом в качестве источника водорода могут быть использованы сельскохозяйственные и бытовые органические отходы, что увеличивает экологическую привлекательность этого метода. Однако, в настоящее время все низкоуглеродные методы существенно дороже способов производства из ископаемого сырья, и в общем производстве водорода они составляют менее 1%. Целью развития технологий на базе возобновляемых источников энергии является снижение к 2050 году стоимости низкоуглеродного водорода до уровня менее 2 долларов США за килограмм, что сделает его конкурентоспособным с ископаемыми топливами. Выделение водорода из таких источников, его компрессия и хранение представляют сложную задачу, поскольку современные коммерческие системы очистки водорода ориентированы на разделение смесей с большой (более 70%) концентрацией водорода, а при ее снижении утрачивают термодинамическую эффективность. Металлогидриды позволяют селективно поглощать и хранить водород в твердофазном связанном состоянии при температурах и давлениях, близких к нормальным условиям, а также эффективно сжимать и очищать водород. Концепция водородной энергетики Российской Федерации (распоряжение правительства РФ от 5 августа 2021 г. № 2162-р) причисляет металлогидриды к технологиям водородной энергетики, разработку которых необходимо организовать в приоритетном порядке и которые должны быть доведены до промышленного внедрения. Для решения этой задачи в проекте выполняются мультидисциплинарные исследования, чтобы разработать методы металлогидридной очистки водорода, а также получения водорода при повышенных гидростатических давлениях с использованием экстремофильных микроорганизмов. Недавние исследования показывают, что водородный метаболизм гораздо более распространен в природе, чем это раньше предполагалось, и в том числе свойственен некоторым глубоководным микроорганизмам, адаптированным к окружающей среде с высоким давлением. Обеспечение высоких гидростатических давлений внутри биореакторов требует гораздо меньших затрат энергии, чем сжатие продуктовых газов, таким образом использование пьезотолерантных или пьезофильных микроорганизмов сможет решить проблему предварительного сжатия биоводорода. В 2024 г. выполнены исследования по получению биоводорода при повышенных (до 1 МПа и выше) давлениях, продемонстрировано, что некоторые микроорганизмы способны производить водород в этих условиях, хотя отмечено снижение производительности по водороду с ростом давления (до 2 раз). Уровень достигнутых концентраций водорода при повышенных давлениях находится в пределах 5-15%. Показано, что пик выделения водорода приходится на первые 24 ч, после чего водород перерабатывается в метан, который постепенно окисляется до CO2. Выполнены циклические исследования (до 1000 циклов наводораживания) устойчивости металлогидридов в чистом водорода и в присутствии примесей, характерных для биоводорода. Основными примесями являются метан и углекислый газ, которые безопасны для металлогидридов типа LaNi5 при температурах ниже 100°С, в течение длительного воздействия на металлогидрид они приводят к небольшому (до 20%) падению водородной емкости, которая может быть практически полностью восстановлена реактивацией чистым водородом. Также присутствует водяной пар, который приводит к окислению поверхности частиц металлогидрида. Наиболее опасным является достаточно высокий уровень выработки CO (до 1%), который является «каталитическим ядом» и оказывает отравляющее влияние металлогидриды. Относительно безопасным уровнем присутствия отравляющих примесей как CO или соединения серы является 1 ppm в чистом водороде, иначе поверхность металлогидрида может быть «отравлена» за 1-2 цикла наводораживания. В экспериментах удалось добиться реактивации отравленной поверхности за 5-10 циклов воздействия чистым водородом при повышенной температуре. Таким образом, при практической реализации металлогидридного метода необходимо обеспечить предварительную очистку сырьевого газа от CO и соединений серы, а также осушку. По результатам исследований с экстремофильными микроорганизмами сформулированы основные требования к интерметаллическим соединениям (ИМС), используемых в металлогидридных системах очистки биоводорода, в том числе равновесное давление абсорбции водорода из газовой смеси для ИМС не выше 0.05 МПа при рабочих температурах охлаждающего теплоносителя металлогидридного реактора очистки, стабильность используемого ИМС при циклической работе, устойчивость к примесным газам в продуктовом газе. Таким требованиям отвечают металлогидриды на основе LaNi5. Выполнены теоретические и экспериментальные исследования процессов тепломассопереноса в металлогидридных реакторах при поглощении чистого и содержащего примеси водорода. Получены соотношения для оценки коэффициента извлечения водорода из смеси и эксергетического КПД системы металлогидридной очистки водорода. Показано, что максимум КПД приходится на диапазон от 5 до 20% содержания водорода в смеси. Это связано с избирательным поглощением водорода металлогидридами и отличает это метод от традиционных, которые неэффективны в этих условиях. Правильный подбор равновесного давления металлогидрида позволяет добиваться извлечения свыше 85% водорода из смесей с давлением ниже 1 МПа.

 

Публикации

1. Дуников Д.О., Бездудный А.В., Блинов Д.В., Казаков А.Н., Романов И.А., Еронин А.А. Poisoning of LaNi4.8Al0.2 by natural gas components International Journal of Hydrogen Energy (год публикации - 2024)

2. Романов И.А., Дуников Д.О., Еронин А.А. МОДИФИЦИРОВАННЫЙ МЕТОД СИВЕРТСА ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ РСТ-ИЗОТЕРМ ВОДОРОДНЫЕ ЭНЕРГОТЕХНОЛОГИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТАЛЛОГИДРИДОВ Сборник трудов Научной конференции с международным участием и третьей Молодежной школы. Черноголовка, 2024, 51-53 (год публикации - 2024)

3. Казаков А.Н., Дуников Д.О., Романов И.А., Еронин А.А., Аллахвердиев С.И. Evaluation of metal hydride hydrogen extraction efficiency from biological gas streams International Journal of Hydrogen Energy , Т. 110. — C. 317-323. (год публикации - 2024)
10.1016/j.ijhydene.2025.02.252

4. Дуников Д.О., Счастливцев А.И. Hydrogen-oxygen combustion device for air heating International Journal of Hydrogen Energy (год публикации - 2024)

5. Дуников Д.О., Борзенко В.И. DEVELOPMENT OF HYDROGEN ENERGY IN RUSSIA Proceedings of WHEC 2022 - 23rd World Hydrogen Energy Conference: Bridging Continents by H2, 1254 - 1255 (год публикации - 2023)

6. Дуников Д.О. Лимитирующие стадии тепломассопереноса в металлогидридных реакторах Развитие методов прикладной математики для решения междисциплинарных проблем энергетики. Сборник трудов IV Всероссийской научно-технической конференции с международным участием. Ульяновск, 2024. , 50-54 (год публикации - 2024)

7. Романов И.А., Еронин А.А., Казакова А.Н. ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКОГО ПОЛЯ НА ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ СОСТАВА LANI4.4AL0.3FE0.3 С ВОДОРОДОМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ИЗОТОПОВ ВОДОРОДА С КОНСТРУКЦИОННЫМИ МАТЕРИАЛАМИ. IHISM´23 JUNIOR, 318-327 (год публикации - 2024)


Возможность практического использования результатов
Научная значимость и актуальность решения проблемы хранения водорода определяется необходимостью трансформации мировой энергетики за счет расширения сфер применения энергоносителей с низким углеродным следом, включая водород. Необходимость решения этой задачи закреплена Парижским соглашением по климату, и Российская Федерации подписала и ратифицировала это соглашение. В результате в России принята Климатическая доктрина (Указ Президента РФ от 26 октября 2023 г. №812), согласно которой в нашей стране проводится активная работа по формированию условий для перехода к низкоуглеродной экономике. Трансформация мировой энергетики на основе низкоуглеродных технологий является сложной задачей. Международная ассоциация по возобновляемой энергетике IRENA прогнозирует, что для соответствия целям Парижского соглашения необходимо снизить общее вторичное потребление энергии с 417 ЭДж в 2020 г. до 353 ЭДж в 2050 г. за счет перехода от прямого использования ископаемых к более эффективным низкоуглеродным энергоносителям - электричеству (доля которого должна возрасти с 20 до 51% в мировом энергобалансе) и водороду (который должен составить до 15% в энергобалансе в 2050 г.), а также расширить современное использование биомассы. В этом подходе «низкоуглеродный» водород, под которым понимается водород, произведенный с низким углеродным следом, может быть использован для накопления, хранения и доставки энергии, то есть использован в качестве энергоносителя. Основными преимуществами водорода являются возможность его получения из различных источников и отсутствие выбросов углекислого газа при его применении. Для выделения водорода из этих источников нужен метод, позволяющий селективно выделять водород из газовых смесей. И такая возможность существует за счет селективного поглощения водорода в газофазной реакции взаимодействия с металлами. Помимо безопасного и эффективного хранения водорода, металлогидриды рассматриваются как многообещающие абсорбенты для процессов очистки водорода. Результаты выполнения проекта способствуют реализации целей Концепции развития водородной энергетики в Российской Федерации (распоряжение правительства РФ от 5 августа 2021 г. № 2162-р), которая причисляет металлогидриды к технологиям водородной энергетики, разработку которых необходимо организовать в приоритетном порядке и которые должны быть доведены до промышленного внедрения.