Диарилиодониевые соли как альтернативные арилирующие агенты для создания связей C-C и C-P в синтезе биологически активных соединений для медицины

КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Номер проекта 21-73-00104

НазваниеДиарилиодониевые соли как альтернативные арилирующие агенты для создания связей C-C и C-P в синтезе биологически активных соединений для медицины

Руководитель Бугаенко Дмитрий Иванович, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Московский государственный университет имени M.В.Ломоносова» , г Москва

Конкурс №60 - Конкурс 2021 года «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-101 - Синтез, строение и реакционная способность органических соединений

Ключевые слова арилирование, диарилиодониевые соли, образование связи углерод–углерод, образование связи углерод–гетероатом, реакции сочетания без переходных металлов, фотохимия, фосфины, биарилы, радикальные реакции, одноэлектронный перенос, донорно-акцепторные комплексы

Код ГРНТИ31.21.17

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ

Аннотация
Поиск новых методов органического синтеза не связанных с использованием катализаторов на основе переходных металлов представляет на сегодняшний день одно из актуальных направлений развития органической химии. Потребность в таких методах обусловлена их экономической привлекательностью и экологической безопасностью. Особое значение такие методы имеют для развития фарминдустрии и химии функциональных материалов. Один из фундаментальных подходов к поиску и развитию таких методов основан на использовании альтернативных реагентов и новых реакций. В последние годы соли диарилиодония нашли широкое применение в органическом синтезе в качестве альтернативных арилирующих агентов, эффективно функционирующих в отсутствии катализаторов. Соли диарилиодония – легко синтезируемые, в том числе с использованием проточных реакторов, соединения, обладающие низкой токсичностью, инертностью по отношению к кислороду воздуха и устойчивостью в водных средах. Результат их взаимодействия с рядом традиционных нуклеофильных реагентов полностью совпадает с результатом арилирования тех же нуклеофильных реагентов арилгалогенидами по катализе соединениями переходных металлов. В отличие от катализируемых реакций арилгалогенидов, реакции диарилиодониевых солей реализуются в более мягких условиях, менее чувствительны к стерическим затруднениям и, зачастую, более селективны. Кроме того, для диарилиодониевых солей характерно два обычно взаимодополняющий режима реакционной способности – согласованного сочетания лигандов при иодониевом центре и радикальный. Выбор способа активации (термический, фотохимический) реакций диарилиодониевых солей позволяет менять их реакционную способность по отношению к одним и тем же нуклеофильным. Хотя за последние годы было предложено значительное количество синтетических методов использующих диарилиодониевые соли в качестве арилирующих агентов, реакции с некоторыми нуклеофильными реагентами остаются неизученными. В рамках Проекта предполагается впервые провести систематическое и детальное исследование реакций солей диарилиодония с металлоорганическими реагентами (магний и цинкорганическими соединениями), а также с некоторыми стабилизированными С-нуклеофилами и Р-нуклеофилами. В результате Проекта будут разработаны новые подходы к созданию связей С(sp2) – C(sp3) и C(sp2) – C(sp2), альтернативные традиционно используемым реакциям Кумада и Негиши, а также новые методы синтеза фенилуксусных, аминофенилуксусных кислот, третичных фосфидов и арилфосфонамидов. Проведённые исследования позволят получить новые представления о реакционной способности диарилиодониевых солей и факторах ее определяющих. Разработанные методы синтеза найдут применение в синтезе физиологически активных соединений, включая лекарственные препараты, и их аналогов, в том числе недоступных ранее.

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ