КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер проекта 21-13-00111

НазваниеФотоотверждаемые биосовместимые материалы на основе полимеризующихся ионных жидкостей и модифицированных нановолокон целлюлозы для 3D-печати

Руководитель Смирнов Михаил Александрович, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение "Петербургский институт ядерной физики им. Б.П. Константинова Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" , г Санкт-Петербург

Конкурс №55 - Конкурс 2021 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами»

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-301 - Синтез и химические превращения макромолекул

Ключевые слова Композитные материалы, 3D-печать, целлюлоза, ионные жидкости, компьютерное моделирование, наноматериалы

Код ГРНТИ31.25.19


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Проект направлен на поиск и разработку методов регулирования механических характеристик композитных материалов, получаемых с использованием технологии 3D-печати. С этой целью будут разработаны и использованы новые фотоотверждаемые составы. Фотоотверждение - трехмерная фотополимеризация, при которой используются светочувствительные молекулы для изменения свойств материала. В наиболее типичном случае воздействие света (в основном УФ или ИК) заставляет светочувствительные смолы или фотоинициаторы формировать сшитые полимерные структуры, что приводит к изменениям характеристик материала. Идея фотополимеризации не нова и восходит к 1940-м годам. Недавние научные достижения в области полимеризации, материаловедении и потенциал применения фотоотверждения в области 3D-печати привели к очень быстрому росту интереса к этой тематике, особенно в последние 5 лет. Развитие 3D-печати - один из ключевых драйверов в этом процессе: это быстро развивающаяся технология с широким спектром применений от тканевой инженерии до биомедицинских устройств, протезирования, стоматологии и создания различных сенсоров и актуаторов. Один из конкретных примеров перспективного применения 3D-печати - создание медицинских изделий, таких как костные, зубные или суставные импланты, которые спроектированы индивидуально под конкретного пациента. 3D-печать может выполняться быстро, по доступной цене и локально без использования крупномасштабных производственных мощностей. Актуальность разработки материалов и подходов для реализации вышеуказанных технологий является основной мотивацией для выполнения данного проекта. Преимуществом фотоотверждения является его универсальность при разработке материалов с высокой степенью контроля механических, термических, оптических и химических свойств. Данный подход можно использовать для разработки и создания умных материалов, реагирующих на различные стимулы. Ключом к достижению таких целей является разработка полимерных материалов, которые позволяют включать различные светочувствительные инициаторы полимеризации. Данное исследование фокусируется на материалах на основе бактериальной наноцеллюлозы, модифицированной полиакриловой кислотой, кремнийорганическими и другими соединениями. Большое количество поверхностных гидроксильных групп на поверхности бактериальной целлюлозы делает ее перспективным объектом для химической модификации. По сравнению с другими полимерами бактериальная наноцеллюлоза имеет преимущество в том, что она биосовместима, что делает ее привлекательной для применения в медицине. И, что очень важно, она обладает выдающимися механическими свойствами, которые имеют решающее значение для таких применений, как, например, искусственные суставы. Контроль механических характеристик будет осуществляться за счет изменения характера и интенсивности взаимодействий между целлюлозными нановолокнами и матричным акриловым полимером; акриловый мономер служит здесь фотоотверждаемым компонентом. Изменение взаимодействий будет достигнуто путем модификации поверхности нановолокон целлюлозы двойными связями, ионогенными группами, содержащими анионы или катионы. Наполнитель (модифицированные нановолокна целлюлозы) в составах будет стабилизирован с использованием ионных жидкостей или глубоких эвтектических растворителей, которые способны разрушить иерархическую супрамолекулярную структуру целлюлозы вследствии возможности формирования развитой сети водородных связей между молекулами растворителя и целлюлозы. Помимо тканевой инженерии, другой важной областью применения разрабатываемых материалов является так называемая мягкая робототехника, в частности медицинская робототехника. Мягкая робототехника - одна из наиболее быстро развивающихся областей, и ее основная цель - разработать роботов, обладающих гибкостью и мягкостью тканей живых организмов. Основные проблемы данной области заключаются в разработке материалов с желаемыми механическими свойствами и гибкой электроникой. Внимание данного проекта сосредоточено на первом. В этой ключе проект направлен на решение проблемы производства легких и биосовместимых материалов на основе бактериальной целлюлозы для таких изделий как, бионические протезы, рассмотренные выше, “мягкие” медицинские инструменты, а также легкое и малотравматичное оборудование для робототехники, предназначенное для манипуляций с хрупкими предметами. Данные изделия требуют разработки роботизированных компонентов на основе эластичных полимеров или гелей с механическими свойствами, близкими к свойствам живых тканей. 3D-печать с использованием бактериальной целлюлозы в перспективе может дать материал с такими свойствами. Бактериальная целлюлоза - это возобновляемый полимер, получаемый путем биосинтеза и характеризующийся уникальным набором физико-химических свойств и надмолекулярной структуры. В частности, надмолекулярная организация делает бактериальную целлюлозу идеальным объектом для использования в качестве основного материала для создания высокопрочных нановолокон. Доступные для модификации поверхностные гидроксильные группы на нановолокнах, позволяют регулировать взаимодействие нановолокон друг с другом и с матричным полимером в композите, что позволит создавать материалы с заданными физическими свойствами. В рамках проекта обработка и модификации бактериальной целлюлозы будет производиться с использованием ионных жидкостей и их “зеленых” аналогов - глубоких эвтектических растворителей на основе холина. Насколько нам известно, наш междисциплинарный экспериментально-теоретический подход уникален и, скорее всего, является первым в своем роде в этой области. Моделирование ранее использовалось для определения распределения напряжений в скаффолдов различной формы, но определение молекулярных взаимодействий и использование этих знаний для улучшения свойств композитов, получаемых с помощью аддитивных технологий является совершенно новым подходом в этой области. Подобный подход ранее с большим успехом использовался руководителем проекта при разработке светочувствительных липосом для транспорта и высвобождения противораковых лекарств (Nature Comms. 5, 3546 (2014)). В рамках данного проекта теоретические исследования с использованием крупномасштабного молекулярно-динамического моделирования in-silico позволят нам определить механизмы влияния супрамолекулярных структур, формирующихся в исследуемых системах, на реологические свойства, а также механизмы взаимодействия между наполнителем и матричным полимером в композитах, производимых с помощью 3D-печати.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


 

Публикации

1. Смирнов М.А., Федотова В.С., Соколова М.П., Николаева А.Л., Елоховский В.Ю., Карттунен М. Polymerizable Choline- and Imidazolium-Based Ionic Liquids Reinforced with Bacterial Cellulose for 3D-Printing Polymers, Volume 13, issue 18, article number 3044 (год публикации - 2021)
10.3390/polym13183044

2. Просвирнина А.П., Бугров А.Н., Власова Е.Н., Федотова В.С., Николаева А.Л., Соколова М.П., Смирнов М.А. SURFACE MODIFICATION OF THE BACTERIAL CELLULOSE NANOFIBERS WITH 3-(TRIMETHOXYSILYLPROPYL) METHACRYLATE Book of abstract, стр. 24 (год публикации - 2021)


 

Публикации

1. Просвирнина А.П., Бугров А.Н., Добродумов А.В., Власова Е.Н., Федотова В.С., Николаева А.Л., Воробьев В.К., Соколова М.П., Смирнов М.А. Bacterial cellulose nanofibers modification with 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate as a crosslinking and reinforcing agent for 3D printable UV-curable inks Journal of Materials Science, том 57, номер 44, страницы 20543 - 20557 (год публикации - 2022)
10.1007/s10853-022-07902-5

2. Федотова В.С., Соколова М.П., Воробьев В.К., Сивцов Е.В., Рибейро М.К.К., Смирнов М.А. Synthesis and Physicochemical Properties of Acrylate Anion Based Ionic Liquids Polymers, том 14, номер 23, номер статьи 5148 (год публикации - 2022)
10.3390/polym14235148

3. Толмачев Д.А., Назарычев В.М., Федотова В.С., Воробьев В.К., Лукашева Н.В., Смирнов М.А, Карттунен М. Investigation of structure and properties of polymerizable deep eutectic solvent based on choline chloride and acrylic acid Journal of Molecular Liquids, номер статьи 121030 доступна онлайн с 10-12-2022 (год публикации - 2022)
10.1016/j.molliq.2022.121030

4. Федотова В.С., Соколова М.П., Сивцов Е.В., Смирнов М.А. Акрилаты холина и 1-бутил-3-метилимидазолия как полимеризующиеся ионные жидкости Сборник тезисов, сборник тезисов, стр. 320 (год публикации - 2022)

5. Просвирнина А.П., Бугров А.Н., Федотова В.С., Сивцов Е.В., Воробьёв В.К., Николаева А.Л., Смирнов М.А. Реологические и механические свойства полимеризующихся ионных гелей на основе нановолокон бактериальной целлюлозы содержащих, ненасыщенные группы сборник тезисов, сборник тезисов, стр. 286. (год публикации - 2022)


 

Публикации

1. Просвирнина А.П., Бугров А.Н., Боброва Н.В., Сивцов Е.В., Николаева А.Л., Камалов А.М., Соколова М.П., Смирнов М.А. Three-Dimensional Printed Shape Memory Gels Based on a Structured Disperse System with Hydrophobic Cellulose Nanofibers Polymers, 15(17), 3547 (год публикации - 2023)
10.3390/polym15173547

2. Федотова В.С., Соколова М.П., Воробьев В.К, Сивцов Е.В., Лукашева Н.В., Смирнов М.А. Water Influence on the Physico-Chemical Properties and 3D Printability of Choline Acrylate—Bacterial Cellulose Inks Polymers, 15(9), 2156 (год публикации - 2023)
10.3390/polym15092156

3. Просвирнина А.П., Бугров А.Н., Сивцов Е.В., Николаева А.Л., Камалов А.М., Соколова М.П., Смирнов М.А. Эффект памяти формы в гелях на основе гидрофобизированных нановолокон целлюлозы, полученных методом 3D-печати Сборник тезисов., стр. 233 (год публикации - 2023)

4. Воробьев В.К., Просвирнина А.П., Сивцов Е.В., Соколова М.П., Смирнов М.А. Закономерности 3D-печати “чернилами” на основе дисперсий нановолокон целлюлозы модифицированных аминогруппами Сборник тезисов., стр. 249 (год публикации - 2023)