КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер проекта 19-13-00283
НазваниеОптические сенсорные элементы на основе полимерных нанокомпозитов для экологического мониторинга и контроля качества нефтепродуктов
Руководитель Веселова Ирина Анатольевна, Доктор химических наук
Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Московский государственный университет имени M.В.Ломоносова» , г Москва
Конкурс №35 - Конкурс 2019 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами»
Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-205 - Аналитическая химия
Ключевые слова Оптические сенсорные элементы, гибридные материалы, нанокомпозиты, биополимеры, наночастицы благородных металлов, твердофазные индикаторные системы, экотоксиканты, экологический мониторинг, техногенные объекты, нефтепродукты, химический анализ
Код ГРНТИ31.19.00
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
В предлагаемом проекте нами будут созданы универсальные инновационные нанокомпозитные пленочные покрытия на основе гибридных материалов: неорганических наноструктур (наночастиц благородных металлов: золота и серебра) и полимерных структур (биополимеров: хитозана, коллагена) в качестве основы твердофазных сенсорных элементов, адаптированных под серийно выпускаемое оптическое оборудование – портативные спектрометры комбинационного рассеяния, функционирующих в матрицах сложного (в том числе непредсказуемого) состава различной полярности в целях экологического мониторинга и контроля качества нефтепродуктов.
Масштаб данной задачи достаточно велик (федерального уровня, с учетом высоко конкурентных исследований, проводящихся в данном направлении в мире, и междисциплинарности необходимых подходов), поскольку глобально охватывает фундаментальные изучение процессов и установление конкретных механизмов сорбции и «распознавания», усиление сигнала комбинационного рассеяния (эффект гигантского комбинационного рассеяния (ГКР), реализующихся на микропористых полимерных поверхностях, модифицированных наночастицами золота и серебра, а также прикладные аспекты создания оптических сенсорных элементов и разработку методик для экспресс-мониторинга техногенных объектов и объектов окружающей среды без предварительной (или минимальной) подготовки проб к анализу. В связи с этим активно разрабатываются новые подходы к созданию высоко-чувствительных и селективных оптических сенсорных систем на основе наночастиц благородных металлов, нашедших применение для решения широкого круга задач химического анализа. Метод гигантского комбинационного рассеяния (ГКР) или поверхностно-усиленного комбинационного рассеяния (от англ. surface enhanced Raman scattering – SERS) основан на значительном усилении сигнала комбинационного рассеяния (КР). Увеличение интенсивности сигнала в 104 – 1012 раз возможно за счет эффекта плазмонного резонанса на наноструктурированной поверхности таких благородных металлов, как золото и серебро. На сегодняшний день эффект ГКР открывает новые уникальные возможности для снижения пределов обнаружения актуальных аналитов. Специфичность анализа достигается за счет измерения спектров ГКР в области «молекулярных отпечатков пальцев» (1500 – 650 см–1), обладающих высокой информативностью для распознавания индивидуальных органических соединений в смесях сложного состава, в матрицах полярной и неполярной природы.
Однако гетероциклические ароматические маркеры качества нефтепродуктов и экотоксиканты способны поглощать свет исключительно в УФ диапазоне, что далеко по энергии от поверхностного плазмонного резонанса НЧС (~ 400 нм) и НЧЗ (~ 500 нм). Следовательно, эти молекулы будут давать на спектрах ГКР незначительные КУ, либо они будут совсем «невидимыми» для ГКР, что ни в одном из случаев не позволит определять эти соединения с требуемой чувствительностью. Таким образом, возникает необходимость перевода неокрашенных органических молекул-маркер в соединения, интенсивно поглощающие свет в видимом диапазоне спектра, то есть более длинноволновой области. Такой подход в применении спектроскопии ГКР / ГРКР (гигантского резонансного комбинационного рассеяния) для определения дибензотиофена, анилина, фенолов и их алкилпроизводных в топливе с использованием имеющегося в продаже портативного оборудования позволит открыть новые горизонты для развития спектроскопии ГКР в целом. Использование подхода, заключающегося в направленном модифицировании поверхности наноструктур и оптимизации способов их получения, может обеспечить высокую конкурентную способность метода ГКР в сравнении с современными методами по таким характеристикам, как доступность, экспрессность, простота подготовки проб к анализу, чувствительность, селективность.
Следует ожидать, что дальнейшее расширение круга определяемых веществ и анализируемых объектов, улучшение метрологических характеристик уже существующих методик анализа, а также разработка новых методик, которые бы сочетали одновременное (мультиплексное) определение целевых аналитов на фоне матриц сложного состава позволит методу спектроскопии ГКР занять достойную нишу среди методов химического анализа, применяемых в критически важных областях человеческой деятельности, в том числе в целях мониторинга загрязнений окружающей среды.
Актуальность поставленной задачи состоит в создании оптических сенсорных систем для мультиплексного определения ряда важнейших органических молекул-маркеров:
(1) качества нефтепродуктов (серо- и азотсодержащих соединений: дибензотиофена, его алкилированных производных и окисленных форм, индола и его алкилированных производных);
(2) идентификаторов техногенного загрязнения среды (полициклических ароматических углеводородов и фенолов).
Научная новизна поставленной задачи состоит в разработке и создании инновационных сенсорных нанокомпозитных материалов с направленно подобранным химическим дизайном микропористой полимерной поверхности для регистрации усиленного аналитического сигнала (в том числе мультиплексного) методом ГКР. Достижение поставленной задачи возможно за счет использования набора эффективных синтетических и методических приемов конструирования сенсибилизированной поверхности, включая:
(1) создание оптически прозрачных пористых пленок и гелей сшитого хитозана (методами ионной и ковалентной сшивки) – для более эффективной сорбции интересующих аналитов;
(2) использование наноструктурированных металлических платформ – для регистрации усиленного на поверхности сигнала комбинационного рассеяния;
(3) строгий контроль морфологии сенсорной поверхности методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) – для отслеживания за воспроизводимостью создаваемого материала;
(4) функционализацию поверхности «распознающими» молекулами (за счет импрегнирования и иммобилизации компонентов индикаторных систем: вспомогательных распознающих реагентов) – для селективного образования поглощающих в видимой области комплексов различной природы, способных вступать в поверхностно-плазмонный резонанс с наночастицами благородных металлов (Ag – λmax ≈ 420 нм; Au – λmax ≈ 560 нм);
(5) компьютерное моделирование для теоретического предсказания и интерпретации свойств полученных материалов и регистрируемого аналитического сигнала.
Запланированные результаты по чувствительности, мультиплексности, селективности, воспроизводимости и экспрессности определения основных маркеров качества нефтепродуктов и загрязнителей окружающей среды будут достигаться посредством создания новых нанокомпозитных материалов и последующих фундаментальных исследований их свойств, варьирования и оптимизации таких параметров, как топология и химический дизайн разрабатываемых сенсорных поверхностей в целях улучшения метрологических характеристик разрабатываемых сенсорных методик; новых твердофазных индикаторных систем для каждой из групп аналитов; а также путем регистрации аналитического сигнала без предварительной пробоподготовки непосредственно в матрице образца, независимо от его состава, вязкости и полярности.
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Публикации
1.
Еремина О.Е., Веселова И.А., Борзенкова Н.В., Шеховцова Т.Н.
Optically transparent chitosan hydrogels for selective sorption and fluorometric determination of dibenzothiophenes
Carbohydrate Polymers, V. 216, P. 260-269 (год публикации - 2019)
10.1016/j.carbpol.2019.04.009
2. Еремина О.Е., Капитанова О.О., Гудилин Е.А., Веселова И.А. Silver–chitosan nanocomposite as a plasmonic platform for SERS sensing of polyaromatic sulfur heterocycles in oil fuel Nanotechnology (год публикации - 2020)
Публикации
1.
Еремина О.Е., Капитанова О.О., Гудилин Е.А., Веселова И.А.
Silver–chitosan nanocomposite as a plasmonic platform for SERS sensing of polyaromatic sulfur heterocycles in oil fuel
Nanotechnology, V.31. N 22. P. 225503-1-225503-9 (год публикации - 2020)
10.1088/1361-6528/ab758f
2. Еремина О.Е., Сергеева Е.А., Ферри М.В., Шеховцова Т.Н., Гудилин Е.А., Веселова И.А. Dual-Purpose SERS sensor for Polycyclic Aromatic Compounds Selective Determination via Electron Donor- Acceptor Traps ACS sensors (год публикации - 2021)
3. Еремина О.Е., Басова М.В., Ферри М.В., Шеховцова Т.Н., Веселова И.А. Capturing Polycyclic Aromatic Sulfur Heterocycles in Electron Donor-Acceptor Complexes Mendeleev Communications (год публикации - 2021)
4.
Семенова A.А., Веселова И.А., Браже Н.А., Шевельков А.В., Гудилин Е.А.
Soft chemistry of pure silver as unique plasmonic metal of the Periodic Table of Elements
Pure and Applied Chemistry, V. 92. N 7. P. 1007-1028 (год публикации - 2020)
10.1515/pac-2020-0104
Публикации
1. Еремина О.Е., Капитанова О.О., Ферри М.В., Лемеш И.А., Еремин Д.Б., Гудилин Е.А., Веселова И.А. Ultrasensitive and multiplex SERS determination of anthropogenic phenols in oil fuel and environmental samples Environmental Science: Nano, 2022 (год публикации - 2022)
2. Самоделова М.В., Капитанова О.О., Евдокимов П.В., Еремина О.Е., Гудилин Е.А., Веселова И.А. Plasmonic features of free-standing chitosan nanocomposite film with silver and graphene oxide for SERS applications Nanotechnology, 2022 (год публикации - 2022)