КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 22-79-10055

НазваниеCтруктура и свойства аморфных высокопрочных квази-высокоэнтропийных сплавов системы Fe-Co-Ni-Cr-(Mo,V)-B

РуководительБазлов Андрей Игоревич, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет", г Санкт-Петербург

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2022 - 06.2025 

Конкурс№71 - Конкурс 2022 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-203 - Фазовые равновесия и превращения

Ключевые словааморфные сплавы, высокоэнтропийные сплавы, прочность, фазовые превращения, магнитные свойства, структура, рентгеновская дифракция, просвечивающая электронная микроскопия, кристаллизация

Код ГРНТИ53.49.05


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Технические запросы промышленности нацелены на миниатюризацию устройств и возможность их портативного применения. Обозначенные потребности приводят к разработке сложных механических устройств с габаритными размерами не превышающими нескольких миллиметров. При этом их узлы и детали достигают микронных размеров, что приводит к возрастанию требований к прочностным, физическим и коррозионным свойствам сплавов. Современные промышленные высокопрочные стали, хоть и обладают высокими прочностными характеристиками, но не могут обеспечить гомогенность структуры на микроуровне. Гетерогенная многофазная структура ограничивает их применение в качестве материалов для деталей микронных размеров. Аморфные сплавы обладают уникальным сочетанием высоких прочностных свойств и гомогенной на наноуровне структурой. В промышленности нашли широкое применение сплавы на основе Fe и Co, благодаря своим уникальным магнитомягким свойствам и обладающие экстремально высокими прочностными свойствами (предел прочности более 2,5 ГПа). При этом низкая стеклообразующая способность (критическая толщина не превышает 60 мкм, и недостаточна для изготовления деталей больших размеров) ограничивает их применение в качестве конструкционных материалов. Наиболее высокопрочные представители аморфных сплавов обладают пределом прочности более 5 ГПа, однако достаточно дороги из-за наличия в их составе большого количества таких элементов как кобальт, тантал и гафний. Одним из наиболее перспективных векторов развития высокопрочных аморфных сплавов является применение подхода, применяемого при создании и разработке высокоэнтропийных сплавов – создание сложно легированного однофазного твердого раствора. Такой подход к легированию аморфных сплавов приводит к одновременному повышению механических и технологических свойств, при использовании в качестве легирующих элементов относительно дешевых металлов. В рамках проекта предлагается проведение комплексного исследования влияния частичной или полной замены молибдена ванадием в сплавах (Fe,Co,Ni,Cr,Mo)89-75B11-25 (ат.%). Сплавы данной системы на сегодняшний день являются наиболее перспективными материалами для использования их при изготовлении микродеталей, благодаря высокой прочности превышающей 3 ГПа, высокой коррозионной стойкости, превышающей лучшие нержавеющие стали, технологичности и высокой термической стабильности. Добавка ванадия, как элемента с промежуточным атомным радиусом по сравнению с железом и молибденом, а так же хорошо растворимого в железе, должна обеспечить формирование более стабильной атомной конфигурации аморфной фазы, что в свою очередь приведет к увеличению стеклообразующей способности, термической стабильности, увеличению технологической пластичности и повышению прочности сплавов. На сегодняшний день отсутствуют данные по влиянию ванадия на стеклообразующую способность, процессы кристаллизации, термическую стабильность, механические, физические и коррозионные свойства данной группы сплавов. Комплексное исследование влияния замены молибдена на ванадий позволит пополнить фундаментальную базу знаний о влиянии многокомпонентного легирования на структуру, функциональные, механические и термические характеристики аморфных квазивысокоэнтропийных сплавов.

Ожидаемые результаты
Основным результатом проекта станут: 1. Композиции новых высокопрочных аморфных сплавов, перспективных для применения в производстве микродеталей 2. Закономерности структурообразования сложнолегированных квазивысокоэнтропийных аморфных сплавов на базе системы Fe-Co-Ni-Cr-Mo-V-B при закалке из жидкого состояния и термической обработке. 3. Оптимальны составы сплавов, обеспечивающие сочетание высокой прочности и технологической пластичности с высоким комплексом физических и коррозионных свойств. 4. Концентрационные зависимости механических, магнитных и коррозионных свойств, влияние полной и частичной замены молибдена на ванадий. Применение современных методов исследования структуры и свойств, включающих детальный анализ микроструктуры методами рентгеновской дифрактометрии, сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения, использование современного оборудования для измерения механических, магнитных и коррозионных свойств позволит получить новые и достоверные научные результаты соответствующие мировому уровню работ. Использование лабораторных аналогов промышленных технологий для получения сплавов позволит, без значительных технологических трудностей, перейти к промышленному производству аморфных сплавов новых составов, что обеспечит проекту не только высокую научную, но и практическую значимость. Полученные результаты будут опубликованы в не менее чем 10 статьях в высокорейтинговых журналах WebOfScience/Scopus


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Методом аргонодуговой плавки с нерасходуемым электродом были получены слитки составов (Fe0,25Co0,25Ni0,25Cr0,125Mo0,125)xB100-x, (Fe0,25Co0,25Ni0,25Cr0,125V0,125)xB100-x, (Fe0,25Co0,25Ni0,25Cr0,125(Mo,V)0,125)xB100-х, где х=75, 78, 80, 83, 86, 88, 89. Из подготовленных слитков были получены ленты методом закалки расплава на вращающийся медный диск. Плавка и разливка происходила при давлении аргона 0.3 атм, после вакуумирования камеры до давления 10-4 Па. Толщина лент в зависимости от скорости вращения диска составляла от 20 до 100 мкм. Структура полученных лент сплавов была исследована методами рентгеноструктурного анализа, сканирующей и просвечивающей микроскопии. Структура сплавов Mo-B полностью аморфная в не зависимости от содержания бора в составе. Частичная и полная замена молибдена на ванадий приводит к формированию в структуре лент нитридов переменного состава. Показано, что объемная доля нитридов в структуре полученных лент уменьшается с увеличением содержания бора в составе сплава. Структура сплавов группы Mo,V-B полностью аморфная при содержании бора более 20 ат.%, в то же время получить полностью аморфную структуру в сплавах группы V-B удается только при содержании B 25 ат.%. Установлено, что в структуре лент сплавов групп Mo,V-B и V-B, формируются ГЦК нитриды (Mo,V,Cr)(N,B) и (V,Cr)(N,B) соответственно. Наблюдаемые нитриды располагаются на воздушной стороне ленты и имеют граненую форму. Состав нитридов в группе сплавов V-B изменяется в зависимости от содержания бора в сплаве, при низких содержаниях бора в структуре наблюдается формирование нитрида преимущественно на основе ванадия, в то время как при увеличении содержания бора наблюдается увеличение содержания хрома в составе нитрида. Во всех наблюдаемых нитридах наблюдается повышенное содержание бора, что обедняет им – главным элементом аморфизатором – аморфную матрицу. Установлено, что формирование в структуре лент нитридов является следствием их формирования в структуре исходных слитков. При равном содержании азота во всех исследуемых сплавах, и составляющем 0,04±0,01 масс. % замена молибдена на ванадий приводит к формированию в структуре сплавов тугоплавких нитридов, вместо наблюдаемых в сплавах группы Mo-B – боридов. Образующиеся нитриды не успевают расплавиться перед закалкой и попадают в аморфную ленту. Характеристические температуры сплавов определяли методом дифференциального термического анализа. Установлено, что все сплавы в процессе претерпевают кристаллизацию, что косвенно подтверждает формирование аморфной фазы в процессе закалки. Кристаллизация всех сплавов кроме Mo,V-25B, V-22B и V-25B начинается из аморфного состояния. Увеличение содержания бора в составе сплавов и замена молибдена на ванадий повышает термическую стабильность аморфной матрицы и кристаллизация сплавов Mo,V-25B, V-22B и V-25B происходит из состояния переохлажденной жидкости. Установлено, что с увеличением содержания бора во всех группах сплавов происходит изменение процесса кристаллизации. В сплавах с низким содержанием бора наблюдается первичная кристаллизация, сменяемая при увеличении его содержания в сплавах – эвтектической. Показано, что микротвердость сплавов группы Mo-B имеет нелинейную зависимость от содержания бора в составе. Наблюдается провал значений микротвердости сплавов при содержании бора 17-20 ат.%. Замена молибдена на ванадий приводит к снижению микротвердости сплавов, и устранению снижения микротвердости при содержании бора 17-20 ат. %. Предположено, что снижение значений микротвердости сплавов с ванадием может быть связано с формированием в структуре ленты нитридов. Изменение химического состава аморфной матрицы, обеднение ее элементами, входящими в состав нитридов, может приводить к снижению микротвердости. Формирующиеся нитриды богаты молибденом, ванадием и хромом. Известно, что добавки молибдена и хрома в высокоэнтропийных аморфных сплавах значительно повышают их прочностные свойства. Несмотря на наблюдаемое снижение микротвердости в сплавах с ванадием, все исследуемые сплавы обладают высокими значениями микротвердости, превышающими 750 mHV. Наблюдается рост микротвердости сплавов при увеличении содержания бора в составе. Максимальной микротвердостью равной 1200±26 mHV обладает сплав Mo-22B. Установлено, что сплавы группы Mo-B являются парамагнитными в аморфном состоянии при комнатной температуре. Замена молибдена на ванадий приводит к формированию у сплавов слабых ферромагнитных свойств. Наблюдается рост индукции насыщения сплавов при увеличении содержания ванадия в сплавах. В сплавах группы Mo,V -B ферромагнитными являются сплавы содержащие в своем составе от 14 до 22 ат.% B. Сплавы группы V-B ферромагнитны при содержании бора от 14 до 25 ат.%. Проведенные испытания электрохимической коррозии в кислотной и щелочной среде показали, что плотность тока и потенциалы коррозии не зависят от содержания бора и замены молибдена на ванадий. Все исследуемые сплавы имеют низкие значения тока коррозии, на 2 порядка ниже, чем аустенитные стали. Установлено, что при испытаниях на общую коррозию исследуемые сплавы не проявляют признаков коррозии в щелочной среде в течении 1800 часов. Показано, что замена молибдена на ванадий в исследуемых сплавах приводит к увеличению скорости общей коррозии в кислотной среде. Увеличение содержания бора в сплавах так же увеличивает скорость коррозии во всех группах исследуемых сплавов. Наибольшую коррозионную стойкость показывают сплавы группы Mo-B, скорость коррозии которых в 10-30 раз меньше, чем скорость коррозии коррозионностойких аустенитных сталей в растворе HCl. Принята к публикации статья в журнале Металлург, Q2 по данным сайта www.scimagojr.com. Результаты исследования доложены и обсуждены на двух конференциях.

 

Публикации

1. А. И. Базлов, И. В. Строчко, Э. Н. Занаева, Е. В. Убыйвовк, М. С. Пархоменко, Д.А. Милькова,В. В. Брюханова Влияние замены молибдена на ванадий на склонность к аморфизации, структуру и термические свойства высокоэнтропийных сплавов системы Fe-Co-Ni-Cr-(Mo,V)-B Металлург, - (год публикации - 2023)