КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 19-73-10163

НазваниеРеакции оксо/имидного гетерометатезиса, катализируемые имидными комплексами ранних переходных металлов, иммобилизованными на силикагеле

РуководительЖижко Павел Александрович, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова Российской академии наук, г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2022 - 06.2024 

Конкурс Конкурс на продление сроков выполнения проектов, поддержанных грантами Российского научного фонда по мероприятию «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными (41).

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-203 - Химия координационных соединений

Ключевые словаимидные комплексы, имиды, имины, сульфиниламины, гетерометатезис, металлокомплексный катализ, гетерогенный катализ, иммобилизованные катализаторы

Код ГРНТИ31.17.29


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Настоящий проект посвящен развитию методологии каталитического оксо-имидного гетерометатезиса — новой общей стратегии синтеза различных органических имино-производных (X=NR) путем прямого имидирования соответствующих оксо-соединений (X=O). Проект является прямым продолжением исследования, начатого в рамках Проекта 2019 г. и носившего в большей мере фундаментальный поисковый характер. Новый проект направлен на развитие результатов полученных ранее, однако имеет большую практическую направленность. В рамках проекта планируется более детальное исследование прикладных возможностей разработанных ранее гетерогенных катализаторов на основе имидных комплексов титана, включая важные для потенциального внедрения в практику вопросы каталитической стабильности, круга вступающих в реакции субстратов и т.п. Будет проведено более детальное изучение прикладного потенциала новых открытых в ходе предыдущего проекта беспрецедентных реакций (имидирование циклических сложных эфиров и имидов дикарбоновых кислот и др.). Важным отдельным направлением является поиск более дешевых, легко доступных и устойчивых каталитических систем, в качестве которых рассматриваются широко используемые в промышленности иммобилизованные на поверхности силикагеля оксиды ранних переходных металлов, приготовляемые методом пропитки, а также катализаторы на основе коммерчески доступных амидов и алкоксидов титана. Успешное решение этой задачи позволит вывести реакции оксо-имидного гетерометатезиса на такой уровень, при котором они смогут использоваться в повседневной практике органического синтеза как рутинные (в перспективе в том числе и в промышленном органическом синтезе).

Ожидаемые результаты
В результате выполнения проекта ожидается решение следующих задач. Полученные нами ранее гетерогенные катализаторы оксо-имидного гетерометатезиса будут протестированы на широком круге субстратов и условий реакций, что позволит получить более полные сведения об их эффективности, стабильности, субстратной толерантности и т.п. сведения, необходимые для более детально оценки перспективы внедрения реакций оксо-имидного гетерометатезиса в практику тонкого органического синтеза, в том числе в различные сферы химической промышленности, в первую очередь разработку и производство фармпрепаратов, где использование дорогостоящих катализаторов окупается высокой ценностью получаемых с их помощью продуктов. Также мы ожидаем, что поиск более дешевых и легкодоступных катализаторов на основе коммерчески доступных или уже применяющихся в других сферах химической промышленности материалов позволит повысить уровень экономической эффективности этих реакций и создать условия для их более широкого применения в разных сферах.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
В ходе выполнения проекта были получены ценные сведения о поведении иммобилизованных на поверхности силикагеля имидных комплексов титана в реакциях оксо-имидного гетерометатезиса, выявлены новые факторы, оказывающие влияние на каталитическую активность, сделан ряд важных выводов об активации, дезактивации, каталитических ядах, природе каталитически активных форм. Найдены практичные и легкодоступные катализаторы оксо-имидного гетерометатезиса на основе нанесенных на силикагель оксидов ванадия, молибдена и вольфрама, получаемых методом пропитки. На основе вольфрамового катализатора разработан эффективный экспресс-метод синтеза кетиминов, в том числе труднодоступных с помощью классических подходов. Показана возможность использования коммерчески доступного прекурсора Ti(NMe2)4 для получения высокоактивного катализатора гетерометатезиса in situ. Продемонстрирована эффективность титановых катализаторов для получения диимидов серы путем гетерометатезисной конденсации сульфиниламинов.

 

Публикации