КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 22-42-08002

НазваниеСпиновая, зарядовая, упругая и орбитальная подсистемы в теллуридах редкоземельных металлов

РуководительВолкова Ольга Сергеевна, Доктор физико-математических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2022 г. - 2024 г. 

Конкурс№62 - Конкурс 2021 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований международными научными коллективами» (MOST).

Область знания, основной код классификатора 02 - Физика и науки о космосе, 02-207 - Магнитные явления

Ключевые словаСлоистые теллуриды, волны зарядовой плотности, спиновые, зарядовые, электронные и орбитальные степени свободы, новые материалы для спинтроники

Код ГРНТИ29.19.00


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Цель проекта – раскрыть механизмы взаимодействия различных степеней свободы, а именно спиновой, зарядовой, решеточной и орбитальной подсистем, в обширном семействе соединений теллуридов редкоземельных элементов. Слоистые теллуриды редкоземельных элементов RETen (n = 2, 2.5, 3) являются предметом разносторонних исследований в современной физике твердого тела. Среди этих объектов встречаются фазы, проявляющие волны зарядовой плотности, сложные магнитные переходы и нетривиальную сверхпроводимость под давлением. Выполненные недавно исследования выявили нетривиальные взаимодействия между зарядовой, электронной и орбитальной подсистемами в некоторых соединениях RETen. Связь между различными степенями свободы, наблюдаемая, например, в трителлуриде тербия TbTe3, открывает новые возможности для «управления» волнами зарядовой плотности с помощью внешнего магнитного поля. В рамках Проекта планируется синтез монокристаллических редкоземельных теллуридов RETen методом испарения растворителя. К новым фазам RETe2 и RE2Te5, не исследованным в плане магнитных характеристик, относятся TbTe1.8, Tb2Te5, Ho2Te5, Dy4Te9 (со структурой Nd2Te5), Pr2Te5, Tm2Te5. Эти соединения будут дополнены немагнитными аналогами LaTe2 и La2Te5 и трителлуридами TbTe3, HoTe3, DyTe3, TmTe3. Фазовая чистота и состав полученных соединений будут исследованы методами рентгеновской дифракции и флуоресцентного рентгеновского излучения. Кроме того, Российской командой будут проведены стандартные измерения намагниченности, теплоемкости и транспортных свойств. Спиновая, зарядовая, решеточная и орбитальная подсистемы будут подробно изучены с помощью спектроскопии рентгеновского поглощения в Национальном центре синхротронных исследований, Синчу, Тайвань (NSRRC ) и сверхбыстрой спектроскопией с накачкой (в Национальном Янг Мин Чиао Тунг Университете, Синчу, Тайвань (NYCU).

Ожидаемые результаты
В рамках проекта будет осуществлен синтез монокристаллических редкоземельных теллуридов RETen методом испарения растворителя. К новым фазам RETe2 aи RE2Te5 не исследованным в плане намагниченности, относятся TbTe1.8, Tb2Te5, Ho2Te5, Dy4Te9 (со структурой Nd2Te5), Pr2Te5, Tm2Te5. Эти соединения будут дополнены немагнитными аналогами LaTe2 и La2Te5 и трителлуридами TbTe3, HoTe3, DyTe3, TmTe3. Фазовая чистота и состав полученных соединений будут установлены методами рентгеновской дифракции и флуоресцентного рентгеновского излучения. В измерениях намагниченности, теплоемкости и сопротивления будут установлены базовые кинетические и термодинамические свойства указанных соединений. Тонкие особенности спиновой, зарядовой, решеточной и орбитальной подсистем будут определены с помощью спектроскопии рентгеновского поглощения и сверхбыстрой спектроскопией с накачкой. Полученные данные будут соответствовать мировому уровню, что будет подтверждено публикациями в рецензируемых российских и зарубежных научных изданиях преимущественно из первого квартиля Q1.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Ван-дер-ваальсовы соединения на основе переходных металлов привлекают внимание в области спинтроники, поскольку представляют собой естественную кристаллическую совершенную альтернативу квазидвумерным магнитным пленкам, полученным эпитаксиальными методами. Кроме того, они представляют интерес для фундаментальных исследований, предоставляя новую платформу для изучения низкоразмерного магнетизма. Теллуриды редкоземельных элементов RETe3 известны как семейство Ван-дер-Ваальсовых соединений, содержащих волны зарядовой плотности и испытывающих антиферромагнитный порядок при низких температурах. В этом семействе TbTe3 выделяется как материал, демонстрирующий три последовательных магнитных фазовых перехода при TN1 = 6.6 К, TN2 = 5.6 К и TN3 = 5.4 К, чему предшествует корреляционный максимум магнитной восприимчивости при Т* ~ 8 К. Плоские квадратные кристаллы TbTe3 были выращены c размерами в 2-3 мм и толщиной до 0.5 мм с помощью метода испарения растворителя. Комбинируя термодинамические, т.е. измерения намагниченности M и транспорта, т. е. сопротивления R, мы установили границы двух соизмеримых AF2 при TN2 и AF1 при TN1 и одной модулированной волной зарядовой плотности фазы AF3 при TN3 в магнитном поле, ориентированном вдоль главных кристаллографических осей. Приложение магнитных полей параллельно сдвигает эти границы в сторону более низких температур. В термодинамических свойствах аномалии при TN3 и TN2 видны как четкие признаки переходов первого рода. Это может быть связано с гигантской магнитострикцией редкоземельных соединений. В то же время аномалия на TN1 проявляется как плечо как в Cp(T), так и Фишеровской теплоемкости. Не всегда просто обнаружить эту аномалию в магнитном поле, которое обычно размывает переходы. По существу, полученная магнитная фазовая диаграмма дает полное описание магнитных свойств трителлурида тербия. Плоские квадратные кристаллы TbTe2, Tb2Te5 и LaTe3 с размерами в 2-3 мм и толщиной до 0.5 мм были получены с помощью метода испарения растворителя. В качестве растворителя использовался жидкий теллур, насыщенный тербием. Испарение проводилось при температуре 850 — 600С. Варьирование температуры испаряющегося расплава позволило синтезировать кристаллы разного состава, так как при изменении температуры менялась фаза, сосуществующая с жидким теллуром. Состав полученных кристаллов проверялся методом рентгеноструктурного микроанализа. Кроме того, разные составы теллуридов тербия имели разный цвет (темный, серебристый и золотой). Для Tb2Te5 также была выполнена первичная характеризация термодинамических и кинетических свойств. В исследованиях температурной зависимости удельной теплоемкости и магнитных свойств, была получена предварительная магнитная фазовая диаграмма Tb2Te5. Теплоемкость Tb2Te5 выявила образование магнитоупорядоченных состояний в два этапа при T2 = 9 К и T1 = 5,9 К. Для этой системы Тайваньская команда выполнила измерения сверхбыстрой спектроскопии накачки в диапазоне температур, в котором возможно возникновение волн зарядовой плотности при приложении внешнего магнитного поля. Колебательная мода при 3,8 ТГц, наблюдаемая в спектрах накачки, проявляет свойства, подобные волне зарядовой плотности, и усиливается при H = 7 Тл. Дальнейшее подтверждение того, является ли колебательная мода при 3,8 ТГц особенностью связанной с волнами зарядовой плотности, будет выявляться путем измерения спектров ΔR/R в разных ориентациях и в измерениях транспортных свойств. Тогда мы сможем подойти к основной цели этого проекта - выяснить взаимовлияние волны зарядовой плотности и экзотического магнетизма в различных магнитоупорядоченных состояниях. Были исследованы статические и динамические магнитные свойства и удельная теплоемкость K2Ni2TeO6 и Li2Ni2TeO6, и было обнаружено, что они претерпевают дальний порядок при TN = 22.8 и 24.4 К соответственно, но демонстрируют корреляции ближнего порядка. При высоких температурах магнитная восприимчивость K2Ni2TeO6 и Li2Ni2TeO6описывается законом Кюри–Вейсса с температурой Вейсса Theta приблизительно - 13 и - 20 К соответственно, и эффективными магнитными моментами около 4.46 mB/f.u., как и ожидается для ионов Ni2+ (S = 1). В парамагнитной области в спектрах ЭПР K2Ni2TeO6 и Li2Ni2TeO6 наблюдается одиночная лоренцева форма линия характеризуемая изотропным эффективным g-фактором, g = 2.19. Теоретический анализ показывает, что сотовые слои A2Ni2TeO6 (A = K, Li) обладают зигзагообразными ферромагнитными цепочками, связанными антиферромагнитно. Тригонально-слоистый теллурат Na2MnTeO6 был изучен с помощью различных методик. Кристаллическая структура этого соединения основана на треугольном расположении катионов в параллельных слоях с пространственной группой P¯31c. Ионы Mn4+ в октаэдрическом окружении формируют треугольную сетку, в которой все спины направлены из центра каждого треугольника. Общая магнитная структура в Na2MnTeO6 соизмерима со 120◦ спиралью с вектором распространения k = (1/3, 1/3, 1/3), как следует из данных нейтронной дифракции. Измерения намагниченности показывают, что Na2MnTeO6 испытывает антиферромагнитный порядок при TN = 5.5 К. ЯМР, электронный спиновый резонанс и термодинамические эксперименты подтверждают наличие широкой температурной области двумерных короткодействующих корреляций значительно выше температуры упорядочения. Сравнительное исследование транспортных свойств кристаллов FeSe1-xTex с x в диапазоне 0,3 - 0,4 и чистых кристаллов FeSe. Для всех исследованных образцов наблюдается аномалия на зависимости R(Т), которая, по-видимому, соответствует структурному переходу. Однако форма этой аномалии для соединений с x ≈ 0,3 − 0,4 существенно отличается от формы аномалии вблизи нематического перехода в чистом FeSe. Кроме того, удельное сопротивление при низких температурах для кристаллов при x ≈ 0,3 − 0,4 пропорциональна квадрату температуры, а для чистого FeSe в области температур ниже структурного перехода практически линейно зависит от температуры. Эта разница в транспортных свойствах указывает на изменение в основном состоянии и существование квантовой критичности, возможно связанной с магнитным и немагнитным типами электронного порядка. Кроме того, фазовая диаграмма FeSe1-xTex при малых x напоминает часть известной фазовой диаграммы FeSe под давлением, где область нематического упорядочения непосредственно граничит с областью магнитного упорядочения.

 

Публикации

1. А. И. Курбаков, А. Е. Суслопарова, В. Ю. Помякушин, Ю. Скурский, Е. Л. Вавилова, Т. М. Васильчикова, Г. В. Раганян, А. Н. Васильев Commensurate helicoidal order in the triangular layered magnet Na2MnTeO6 Physical Review B, 105, 064416 (2022) (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1103/PhysRevB.105.064416

2. Е.А. Овченков, Д.А. Чареев, Д.Е. Преснов, О.С. Волкова, А.Н. Васильев Crossover in Low‑temperature Ground State of Fe(Se,Te) Compounds Journal of Superconductivity and Novel Magnetism, Опубликована online (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1007/s10948-022-06437-9

3. О.С. Волкова, А. Хадж-Аззем, Г. Ременьи, Х.Э. Лоренцо, П. Монсо, А.А. Синченко, А.Н. Васильев Magnetic phase diagram of van der Waals antiferromagnet TbTe3 Materials, v. 15, p. 8772 (2022) (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/ma15248772

4. Татьяна Васильчикова, Александр Васильев, Мария Евстигнеева, Владимир Налбандян, Джи-Сон Ли, Хён-Джу Ку, Мён-Хван Вангбо Magnetic Properties of A2Ni2TeO6 (A = K, Li): Zigzag Order in the Honeycomb Layers of Ni2+ Ions Induced by First and Third Nearest-Neighbor Spin Exchanges Materials, 15, 2563 (2022) (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/ma15072563


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
В рамках выполнения проекта методом роста из расплава в кварцевой ампуле в форме бумеранга были синтезированы кристаллы GdTe3, SmTe3. Соответствие фазового и элементного состава было подтверждено методом рентген – флюорисцентного и рентгенофазового анализа. Системы GdTe3 и SmTe3 переходят в антиферромагнитно упорядоченное состояние ниже 12 K и 4К, соответственно. Tb2Te5 является родственным соединением по отношению к TbTe3. Его кристаллическая структура представляет двойные бислои Tb2Te2 с промежуточными слоями Te, разделенными бислоями Te. Кристаллическая структура Tb2Te5 описывается кристаллографической группой Cmcm с параметрами элементарной ячейки a=4,3120(5), b=41,0305(76) и c=4,2979(8) Å. Данное соединение упорядочивается антиферромагнитно в два этапа при TN2 = 9,0 К и TN1 = 6,8 К, что проявляется в резких аномалиях на кривых магнитной восприимчивости и удельной теплоемкости. На основе этих измерений были построены магнитные фазовые диаграммы Tb2Te5 при H||ac, HIIb. Угловая зависимость вращательного момента указывает на наиболее легкое и легкое направления магнитного момента в плоскости и перпендикулярно плоскости ac. Родственное соединение TbTe3 демонстрирует аналогичную анизотропию легкой плоскости при высоких температурах, которая переходит в анизотропию легкой оси при температуре ниже 4,2 К. Соединение β-Fe2OSe обладает несовершенной структурой антиперовскита с полярной нецентросимметричной пространственной группой P32, Z = 9 при T > 55 К. Данная модификация может быть рассмотрена в виде трех независимых хиральных спиралей атомов Fe1, Fe2 и Fe5 вокруг оси c с промежуточными связями с атомами Fe3, Fe4 и Fe6. β-Fe2OSe обладает проводимостью полупроводникового типа вблизи комнатной температуры. Она становится слабым ферромагнетиком при TFM = 104 К и антиферромагнетиком при TN = 77 К. Ферромагнитный фазовый переход при TFM проявляется в резком увеличении магнитной восприимчивости и аномалии λ - типа на кривой удельной теплоемкости. Антиферромагнитный фазовый переход при TN фиксируется как скачок магнитной восприимчивости и аномалия первого порядка по удельной теплоемкости. Мессбауэровская спектроскопия β-Fe2OSe указывает на парамагнитное состояние ионов Fe2+ (S = 2) при комнатной температуре, магнитный порядок ниже TFM и трансформацию магнитной структуры ниже TN. В рамках задачи по расширению круга исследуемых материалов были отобраны слоистые объекты с катионами, обладающими большой анизотропией, включая соединения кобальта (PyH)CsCo2(NO3)6 и Na3Co2SbO6, а также молибдена MoOBr3. В этих системах установлено основное магнитное состояние и получены сведения об анизотропии.

 

Публикации

1. Вавилова Е. , Васильчикова Т. , Васильев А., Михайлова Д. , Налбандян В. , Зверева Е., Стрельцов С. В. Magnetic phase diagram and possible Kitaev-like behavior of the honeycomb-lattice antimonate Na3Co2SbO6 Physical Review B, 107, 054411 (2023) (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1103/PhysRevB.107.054411

2. Воробьева А., Лысенко К., Чистяков Г., Морозов И., Овченков Е., Васильчикова Т., Ку Х.Д., Вангбо М., Волкова О., Васильев А. Combination of Organic and Inorganic Cations in Synthesis of Transition Metal Nitrates: Preparation and Characterization of Canted Rectangular Ising Antiferromagnet (PyH)CsCo2(NO3)6 Dalton Transactions, - (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1039/D3DT03159D

3. Воробьева А.А.,Комлева Е.В., Гейдорф М.Ю., Заикина А.Ю., Васильчикова Т.М., Захаров К.В., Шилов А.И., Симонов С.В., Овченков Е.А., Морозов И.В., Шванская Л.В., Стрельцов С.В., Васильев А.Н., Волкова а О.С. Peculiar crystal structure and long-range order of spin-1/2 ladders in MoOBr3 Journal of Alloys and Compounds, 968, 172072 (2023) (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2023.172072