КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 22-29-00625

НазваниеСдвиг фазового равновесия и эффективная температура в интенсивно пластически деформированных медных сплавах.

РуководительСтраумал Петр Борисович, Кандидат физико-математических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук, г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2022 г. - 2023 г. 

Конкурс№64 - Конкурс 2021 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-203 - Фазовые равновесия и превращения

Ключевые словаМедные сплавы, нанокристаллические сплавы, интенсивная пластическая деформация, фазовые равновесия.

Код ГРНТИ29.19.15


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Сплавы на основе меди обладают высокой электропроводностью, высокой коррозионной стойкостью, отличной пластичностью и ударной вязкостью в широком диапазоне температур. Таким образом, сплавы Cu играют важную роль в качестве материалов для архитектуры, автомобильной промышленности, строительных применений (включая сантехнику, пожарные разбрызгиватели и т.д.), систем трубопроводов природного газа, электроники, электротехники, машиностроения, судостроения и т.д. В связи с настолько широкой областью применения существует большой спрос на дальнейшее развитие сплавов на основе меди с улучшенными свойствами. Например, широкое использование солнечной или ветровой энергии потребует совершенно новой архитектуры электрических сетей, поскольку производство энергии больше не будет сосредоточено в нескольких местах, и каждое домашнее хозяйство будет одновременно потребителем и производителем энергии. Для реструктуризации электрических сетей потребуется также новое поколение медных сплавов, обладающих одновременно более высокой проводимостью и повышенной прочностью. Это может быть достигнуто, например, путем проектирования границ зерен путем создания более низкой концентрации легирующего элемента в объемах зерен и более высокого содержания легирующей примеси(легирующих примесей) в границах зерен. Разработка нового поколения медных сплавов требует также новых подходов в материаловедении. Цель настоящего проекта-создать научную основу для такого нового подхода. Основной задачей современного материаловедения является разработка новых материалов. Нанокристаллические материалы, особенно полученные методом интенсивной пластической деформации (ИПД), являются сравнительно новым классом материалов, привлекших повышенное внимание исследователей ~15 лет назад. Хотя им и посвящено множество работ, детально процессы, протекающие при ИПД и придающие этим материалам новые комбинации свойств, до сих пор не изучены. Также существуют различные теории о роли и конкретных механизмах влияния дефектов кристаллической решетки на свойства металлов, подвергнутых ИПД. Общая цель исследований в этой области состоит в том, чтобы добиться возможности предсказания фазового состава и основных особенностей микроструктуры после ИПД, если известно состояние до ИПД и условия самого ИПД. ИПД может вызвать образование или разложение пересыщенного твердого раствора, растворение фаз, разупорядочение упорядоченных фаз, аморфизацию кристаллических фаз, синтез низкотемпературных, высокотемпературных или аллотропных модификаций высокого давления и нанокристаллизацию в аморфной матрице. В некоторых случаях ИПД, проведенная при температуре окружающей среды, воздействует на материал таким образом, как если бы материал был деформирован (или отожжен) при определенной повышенной температуре Teff с последующим охлаждением или закалкой. Этот эффект дает в руки материаловедов и инженеров совершенно новый инструмент, который дополняет обычные механические и термические обработки. Это позволяет адаптировать микроструктуру и свойства материалов. Подход с эффективной температурой Teff выглядит очень перспективно. Этот метод позволяет использовать (хорошо известные) равновесные фазовые диаграммы для описания процессов ИПД, описываемых (неизвестными) неравновесными фазовыми диаграммами. В этом проекте мы планируем изучить один из простых случаев, а именно вызванную ИПД конкуренцию между выделением и растворением частиц в сплавах на основе Cu. Предлагаемый проект призван ответить на следующие открытые вопросы: - Как состав, структура и морфология фаз после интенсивной пластической деформации (ИПД) зависят от фаз до ИПД при фиксированных условиях ИПД? - Как условия ИПД (полная деформация, скорость деформации, температура ИПД и т.д.) Влияют на состав, структуру и морфологию фаз после ИПД?

Ожидаемые результаты
В ходе проекта будут выплавлены и термообработаны сплавы Cu–Ag, Cu–In, Cu–Sn. Далее полученные образцы будут путем интенсивной пластической деформации (ИПД) при комнатной температуре путем кручения под высоким давлением (КВД). Будут получены результаты анализа структур и фазового состава ультрамелкозернистых (УМЗ) сплавов Cu–Ag, Cu–In, Cu–Sn после КВД. Будет измерена электропроводность, микротвердость и их термостабильность для сплавов Cu–Ag, Cu–In, Cu–Sn после КВД. Также будет изучена термическая стабильность зёренной структуры УМЗ медных сплавов после ИПД методами световой и просвечивающей электронной микроскопии. На основании полученного комплекса данных будет определены эффективные температуры деформации сплавов Cu–Ag, Cu–In, Cu–Sn методом КВД. Они будут сопоставлены в термодинамическими параметрами сплавов и это позволит выбрать вторую повышенную температуру при которой будут продеформированы образцы сплавов во второй год проекта. После проведения аналогичного комплекса работ для деформации при повышенной температуре будет показано приближение к эквифинальному состоянию сплавов из разных исходных точек. Это позволит начать построение неравновесных фазовых диаграмм сплавов Cu–Ag, Cu–In, Cu–Sn, подвергнутых ИПД. Это, в свою очередь, позволит предсказывать структуру, фазовый состав и свойства сплавов после ИПД. Данные результаты расширят научную основу для создания нового подхода в материаловедении с целью разработки нового поколения медных сплавов.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Проведена интенсивная пластическая деформация (ИПД) двойных сплавов меди систем Cu-Ag, Cu-Sn, Cu-In. Для этого были выбраны сплавы Cu − 8 вес.% Ag, Cu − 14 вес. % Sn и Cu– 22 вес. % In. Для получения различных исходных состояний сплавы отжигались при двух различных температурах, Cu − 8 вес.% Ag при 500°C, 770ч и при 790°C, 1530ч, Cu − 14 вес. % Sn при 320°C, 1200ч и при 500°C, 894ч, Cu– 22 вес. % In при 350°C, 553ч и при 520°C, 553ч. Таким образом были подготовлены образцы сплава Cu–Ag с исходным содержанием Ag Сinit от почти нулевого до 8 вес.% Ag, сплава Cu−Sn с исходным содержанием Sn Сinit от почти нулевого до 14 вес. % Sn, и с выделениями интерметаллических фаз Юм-Розери ε или δ и сплава Cu–In с исходным содержанием In Сinit от почти нулевого до 22 вес. % In и с выделениями фазы δ-фазы (Cu70In30). В качестве метода ИПД обработки выбрано кручение под высоким давлением (КВД). Среди методов получения нанокристаллических материалов кручение под высоким давлением, принадлежащие к семейству методов интенсивной пластической деформации, занимает особое место, т.к. демонстрирует целый ряд преимуществ по сравнению со своими конкурентами, например, быстро и дешево производить ультрамелкозернистые и нанокристаллические материалы в достаточно больших объемах как чистых металлов, так и сплавов. В данном методе получения ультрамелкозернистых и нанокристаллических материалов не вносятся посторонние примеси, а сами материалы свободны от остаточной пористости. Деформацию проводили на наковальне Бриджмена в лунке диаметром 10 мм и высотой 0,4 мм, со скоростью 1 об/мин при комнатной температуре под давлением 6 ГПа. Количество оборотов равнялось 5. Диаметр образцов составил 10 мм, а толщина после КВД – 0,35 мм. После примерно 1,5 поворотов наковальни в матрице достигается определенная концентрация легирующего элемента Сss, характерная для установившегося режима деформации. Измеренные значения Сss составили 5,5±0,1 вес. % Ag и 13,1±0,1 вес. % Sn. В случае сплава Cu−In такой равновесной концентрации получить не удалось в силу устойчивости структуры пластинок фазы δ-фазы (Cu70In30) к растворению под действием ИПД. Если исходная концентрация Сinit в Cu матрице была ниже Сss (Сinit < Сss), она увеличивалась в сторону Сss по время КВД. Если же Сinit > Сss, то концентрация уменьшалась в сторону Сss. Мы наблюдали, что Сss не зависела от Сinit в широком интервале Сinit и, таким образом, Сss является эквифинальной. Эквифинальные значения Сss соответствуют определенным значениям равновесной растворимости серебра и олова в медной матрице и позволили оценить (повышенную) эффективную температуру как Teff (Ag) = 700±10 °C и Teff (Sn) = 400±10 °C, соответственно. Наблюдаемый феномен можно объяснить через представления неравновесной динамики открытых систем. Во время КВД разложение твердого раствора конкурирует с растворением выделений вторых фаз. В результате при определенном установившимся режиме деформации устанавливается динамическое равновесие между выделением и растворением. В данном динамическом равновесии достигается концентрация легирующего элемента в матрице Сss, характерная для установившегося режима деформации. В сплавах на основе меди полученная Teff всегда выше температуры, при которой проводится КВД и коррелирует с энтальпией активации диффузии легирующего элемента в матрице. Запланированная на 2022г деформация при комнатной температуре всех трех сплавов была проведена полностью. После чего, на основании полученных результатов, в качестве температуры деформации, отличающейся от комнатной было решено опробовать температуру кипения жидкого азота N2 77К. Поэтому в ходе первого года проекта сплав Cu − 8 вес.% Ag был деформирован при температуре 300К и при температуре 77К. Также в первом году проекта с помощью феноменологической теории Ландау, рассмотрено поведение параметра решетки в матрице на основе меди при КВД двухкомпонентных сплавов медь-кобальт. С помощью феноменологической теории Ландау проведено моделирование поведения сплавов медь-кобальт во время кручения при высоком давлении. Модель в рамках динамического и статического приближений объясняет возникновение стационарного состоя¬ния при КВД и удовлетворительно предсказывает температуру, при которой параметр решетки при КВД не меняется. Результаты настоящей работы подтверждают применимость модели Ландау для рассмотрения особенностей поведения наблюдаемых величин в двухкомпонентных кристаллах. По результатам работы опубликовано две статьи и сделано два доклада на очных конференциях.

 

Публикации

1. Страумал Б.Б.,Заворотнев Ю.Д., Метлов Л.С., Страумал П.Б., Петренко А.Г., Томашевская Е.Ю. ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, ВЫЗВАННЫЕ КРУЧЕНИЕМ ПОД ВЫСОКИМ ДАВЛЕНИЕМ ФИЗИКА МЕТАЛЛОВ И МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ, 2022, том 123, № 12, с. 1283–1288 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.31857/S0015323022600964

2. Страумал П.Б.,Заворотнев Ю. Д., Метлов Л. С., Попова О. Distribution of Order Parameter in Solids under High Pressure Torsion Materials MDPI, Materials 2022, 15(19), 6970 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/ma15196970


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
Проведена интенсивная пластическая деформация (ИПД) двойных сплавов меди систем Cu-Ag, Cu-Sn, Cu-In. Для этого были выбраны сплавы Cu − 8 вес.% Ag, Cu − 14 вес. % Sn и Cu– 22 вес. % In. Для получения различных исходных состояний сплавы отжигались при двух различных температурах, Cu − 8 вес.% Ag при 500°C, 770ч и при 790°C, 1530ч, Cu − 14 вес. % Sn при 320°C, 1200ч и при 500°C, 894ч, Cu– 22 вес. % In при 350°C, 553ч и при 520°C, 553ч. Таким образом были подготовлены образцы сплава Cu–Ag с исходным содержанием Ag Сinit от почти нулевого до 8 вес.% Ag, сплава Cu−Sn с исходным содержанием Sn Сinit от почти нулевого до 14 вес. % Sn, и с выделениями интерметаллических фаз Юм-Розери ε или δ и сплава Cu–In с исходным содержанием In Сinit от почти нулевого до 22 вес. % In и с выделениями фазы δ-фазы (Cu70In30). В качестве метода ИПД обработки выбрано кручение под высоким давлением (КВД). Среди методов получения нанокристаллических материалов кручение под высоким давлением, принадлежащие к семейству методов интенсивной пластической деформации, занимает особое место, т.к. демонстрирует целый ряд преимуществ по сравнению со своими конкурентами, например, быстро и дешево производить ультрамелкозернистые и нанокристаллические материалы в достаточно больших объемах как чистых металлов, так и сплавов. В данном методе получения ультрамелкозернистых и нанокристаллических материалов не вносятся посторонние примеси, а сами материалы свободны от остаточной пористости. Деформацию проводили на наковальне Бриджмена в лунке диаметром 10 мм и высотой 0,4 мм, со скоростью 1 об/мин под давлением 6 ГПа. Количество оборотов равнялось 5. Диаметр образцов составил 10 мм, а толщина после КВД – 0,35 мм. В 2023г деформация проводилась при 77К (температура жидкого азота). Измерены электропроводность и микротвердость полученных сплавов Cu–Ag, Cu–In, Cu–Sn после КВД. Изучена термическая стабильность электропроводности и микротвердости сплавов Cu–Ag, Cu–In, Cu–Sn после КВД. Проведены структурные исследования (XRD, SEM, TEM, HRTEM). Выполнена общая характеристика микроструктуры и фазового состава. Микроструктура образцов в исходном состоянии и после термической и механической обработки охарактеризована с использованием XRD, SEM, TEM и HREM. На основании полученных данных определены фазовые составы и их отклонение от равновесного состояния. После примерно 1,5 поворотов наковальни в матрице достигается определенная концентрация легирующего элемента Сss, характерная для установившегося режима деформации. Измеренные значения Сss составили 5,5±0,1 вес. % Ag и 13,1±0,1 вес. % Sn. В случае сплава Cu−In такой равновесной концентрации получить не удалось в силу устойчивости структуры пластинок фазы δ-фазы (Cu70In30) к растворению под действием ИПД. Если исходная концентрация Сinit в Cu матрице была ниже Сss (Сinit < Сss), она увеличивалась в сторону Сss по время КВД. Если же Сinit > Сss, то концентрация уменьшалась в сторону Сss. Мы наблюдали, что Сss не зависела от Сinit в широком интервале Сinit и, таким образом, Сss является эквифинальной. Эквифинальные значения Сss соответствуют определенным значениям равновесной растворимости серебра и олова в медной матрице и позволили оценить (повышенную) эффективную температуру как Teff (Ag) = 700±10 °C и Teff (Sn) = 400±10 °C, соответственно. Наблюдаемый феномен можно объяснить через представления неравновесной динамики открытых систем. Во время КВД разложение твердого раствора конкурирует с растворением выделений вторых фаз. В результате при определенном установившимся режиме деформации устанавливается динамическое равновесие между выделением и растворением. В данном динамическом равновесии достигается концентрация легирующего элемента в матрице Сss, характерная для установившегося режима деформации. В сплавах на основе меди полученная Teff всегда выше температуры, при которой проводится КВД и коррелирует с энтальпией активации диффузии легирующего элемента в матрице. Запланированная на первый год деформация при комнатной температуре всех трех сплавов была проведена полностью. После чего, на основании полученных результатов, в качестве температуры деформации, отличающейся от комнатной было решено опробовать температуру кипения жидкого азота N2 77К. Поэтому в ходе первого года проекта сплав Cu − 8 вес.% Ag был деформирован при температуре 300К и при температуре 77К. Далее, во втором году проекта все остальные сплавы были также деформированы при температуре 77К. После КВД при 77 К концентрация серебра css в образце 1 составила 3 масс.% Ag, а в образце 2 - 6,5 масс.% Ag. Таким образом, оба значения были ниже, чем после КВД при 300 К. Это означает, что css = 4 масс.% Ag после КВД при 77 К было ниже, чем после КВД при 300 К. То есть, динамическое равновесие между растворением и выделением атомов серебра смещается, и выделение преобладает при 77 К. В этом случае оценка (повышенной) эффективной температуры составила Teff (Ag) = 650±10 °C. При этом была обнаружена не только эквифинальность фазового состава, но и эквифинальность размеров выделяющихся частиц Ag. После КВД образцов с разным исходным состоянием размер частиц стремился к одной величине, порядка 50нм. Также во втором году проекта изучено взаимное влияние первичного и вторичного параметров порядка при наложении кручения под высоким давлением. Рассмотрены равновесный и неравновесный случаи. Первый реализуется при непрерывном увеличении крутящего момента, а второй при изучении перехода из одного состояния в другое, описываемого бегущей волной. Рассмотрения проводилось на основе термодинамической теории Ландау. Показано, что изменение компоненты тензора деформации оказывает слабое влияние на проведение первичного параметра порядка (ПП). Однако, зависимость вторичного ПП от приложенного момента кручения следует учитывать при проведении расчетов макроскопических величин. Изучены возможные варианты изменения вторичного ПП в зависимости от величины коэффициентов НТДП, описывающих конкретный кристалл. Показан характер изменения формы колебательного процесса вторичного ПП в условиях равновесного процесса наложения КВД. Исследовано поведение вторичного ПП в адиабатических условиях при распространении кинка, обусловленного наложением КВД. Обнаружена сильная зависимость компонент тензора деформации от левосторонних краевых условий. По результатам работы в 2023г принята к печати одна статьи и сделано три доклада на очных конференциях.

 

Публикации

1. Заворотнев Ю.Д., Страумал П.Б., Томашевская Е.Ю., Страумал Б.Б. Возможные варианты поведения сдвиговой деформации при наложении кручения под высоким давлением Pleiades Publishing, - (год публикации - 2024)


Возможность практического использования результатов
-