КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 22-23-20192

НазваниеСтруктура, свойства и стабильность покрытий высокоэнтропийных сплавов, сформированных путем обработки порошковых смесей пучком релятивистских электронов

РуководительОгнева Татьяна Сергеевна, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский государственный технический университет", Новосибирская обл

Период выполнения при поддержке РНФ 2022 г. - 2023 г. 

Конкурс№65 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами» (региональный конкурс).

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-603 - Фундаментальные основы создания новых металлических, керамических и композиционных материалов

Ключевые словавысокоэнтропийные сплавы, стабильность, микроструктура, свойства, кристаллическая структура, фазовые превращения, рентгеновское синхротронное излучение, дифракция рентгеновских лучей, покрытия, электронный луч, наплавка

Код ГРНТИ29.19.04


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Высокоэнтропийные сплавы (ВЭС) представляют собой принципиально новую концепцию в области разработки новых материалов, которая активно развивается последнее десятилетие. Интерес к этому типу сплавов обусловлен уникальным комплексом свойств, например, такие сплавы могут обладать одновременно высокой прочностью и пластичностью, усталостной прочностью и вязкостью разрушения, высокой коррозионной стойкостью, стойкостью к высокотемпературному окислению, ряд уникальных магнитных и функциональных свойств. Большая часть проведенных на сегодня исследований посвящена монолитным ВЭС, получаемым путем кристаллизации из расплавов. Тем не менее, стоимость ВЭС довольно высока, т. к. в их состав входит большое количество дорогостоящих легирующих элементов. Одним из перспективных подходов является создание защитных покрытий ВЭС на поверхности коммерчески доступных конструкционных материалов. В то же время как работ по получению покрытий ВЭС относительно мало. Имеющиеся на сегодняшний день работы в основном ограничиваются исследованием тонких пленок, в то время как получение покрытий ВЭС толщиной до нескольких миллиметров с помощью эффективных высокоэнергетических методов в литературе практически не представлено. Настоящий проект посвящен формированию износостойких и стойких к окислению при повышенных температурах покрытий ВЭС состава AlCoCrFeNi по технологии наплавки порошковых смесей пучком релятивистских электронов, выпущенном в воздушную атмосферу (вневакуумная электронно-лучевая наплавка – ВЭЛН). При выполнении работы будет использован широкий спектр микроскопических и дифракционных методов исследования. Также будут определены механические и эксплуатационные характеристики покрытий. В научной литературе на сегодняшний день до сих пор наблюдается недостаток экспериментальных данных по стабильности ВЭС в процессе нагрева и выдержки при повышенных температурах. Сложность исследования этого вопроса заключается в том, что для получения достоверных данных о изменениях кристаллической структуры и полиморфных превращений в нанообъемах материала требуется применение современных высокоточных методов исследования. Авторы заявки планируют восполнить этот пробел, проведя анализ покрытий ВЭС с помощью метода дифракции рентгеновского синхротронного излучения.

Ожидаемые результаты
Настоящий проект будет первой в мире работой, в которой будет проведено комплексное исследование покрытий ВЭС AlCoCrFeNi широкого состава, полученных с помощью обработки порошковых смесей пучком релятивистских электронов в воздушной атмосфере. Исследовательские работы, выполненные в проекте, позволят получить данные о структурных особенностях, фазовом составе, механических и эксплуатационных характеристиках покрытий на основе ВЭС. Покрытия ВЭС, полученные методом ВЭЛН, будет впервые исследованы методом дифракции синхротронного излучения. В процессе выполнения проекта будут подробно изучены закономерности формирования структуры в процессе ВЭЛН, особенности полиморфных превращений покрытий, происходящих в процессе нагрева и выдержки при повышенных температурах. Оценено влияние структуры покрытий ВЭС AlCoCrFeNi различного состава, формируемых методом ВЭЛН, на их стабильность и эксплуатационные свойства. Будут определены оптимальные составы и режимы технологии ВЭЛН. Полученные результаты расширят область фундаментальных знаний в области исследования ВЭС и покрытий на их основе, а также поспособствуют развитию технологий разработки жаростойких и износостойких покрытий из новых сплавов. Будут показаны возможности создания качественных беспористых покрытий ВЭС микрометровой толщины с отличной прочностью соединения с материалом основы.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
За отчетный период выполнения проекта были изготовлены образцы высокоэнтропийных покрытий AlCoCrFeNi различного состава методом электронно-лучевой наплавки в воздушной атмосфере порошковых смесей кобальта, хрома и алюминида никеля на подложки из низкоуглеродистой стали. Особенность процесса создания покрытий ВЭС методом вневакуумной электронно-лучевой наплавки заключалась в том, что железо вводилось в состав покрытий ВЭС за счет растворения поверхности стальных заготовок в расплавленную порошковую смесь. В ходе проведения экспериментов было получено три серии образцов. В первой путем изменения тока пучка и плотности порошковой насыпки варьировалось количество введенного в покрытие железа при использовании порошковых смесей с одинаковым соотношением исходных элементов. При изготовлении второй серии образцов изменялось содержание алюминия путем наплавки порошков с разной относительной долей алюминия в порошковой смеси (составы AlхCoCrFeNi, где х = 0,5, 1,5 и 2), при формировании третьей серии образцов в составе исходной порошковой смеси изменялась объемная доля никеля (составы AlCoCrFeNiх, где х = 0,5, 1,5 и 2). Полученные покрытия характеризуются однофазной (ОЦК или ГЦК) или двухфазной (ОЦК+ГЦК) структурой. Показано, что покрытия на основе AlCoCrFeNi ОЦК фазы характеризуются дендритной ликвацией, покрытия на основе ГЦК преимущественно обладают ячеистой структурой. В двухфазных покрытиях ГЦК фаза располагается по границам ОЦК зерен. Было установлено, что при наплавке порошковых смесей с использованием одинаковых режимов, но разным соотношением никеля и алюминия растворимость железа меняется в широком диапазоне концентраций (от 9 до 55 ат. %), что обусловлено различной температурой кристаллизации ОЦК и ГЦК сплавов с различным соотношением никеля и алюминия. При наплавке с плотностью энергии 4,67 кДж/см2 и плотностью порошковой насыпки 0,45 г/см2 покрытия с эквиатомным исходным содержанием компонентов содержат 11,4-16,3 ат. % железа. Повышение количества алюминия в порошковой смеси способствует растворению железа в покрытии в количестве 9-14 ат. % , т. к. при кристаллизации покрытий насыщенных алюминием термодинамически более выгодно образование ОЦК фазы, которая обладает более высокой температурой плавления, таким образом, в расплаве не успевает раствориться большое количество железа до момента кристаллизации. Для составов с большим содержанием никеля более стабильна ГЦК фаза, для которой характерна более низкая температура кристаллизации. Увеличение доли никеля сильно увеличивает концентрацию железа в покрытиях, которая составляет 48,1-55,8 ат. % для составов, где Nix=1,5 – 2. После наплавки твердость двухфазных ОЦК + ГЦК покрытий составляет ~ 523 HV. Микротвердость покрытий на основе ГЦК примерно одинакова из-за малых отличий по фазовому составу и составляет ~ 186 HV. Наиболее высокими показателями твердости (~600 НV) после ВЭЛН из всех полученных в работе образов характеризуются покрытия с исходным составом порошковой смеси AlFeCoCrNi0,5. Для двухфазных покрытий ОЦК+ГЦК после отжига при 600 °C в течение 50 ч в связи с выделением в ОЦК матрице наночастиц σ-фазы наблюдается увеличение твердости за счет механизма дисперсионного твердения. Однофазные ОЦК покрытия характеризуется наибольшей твердостью после отжига при температуре 800 °С. Такое покрытие содержит больше алюминия меньше элементов, способствующих формированию σ-фазы, поэтому для ее выделения в этом случае требуется более высокая температура. Основные структурные изменения в процессе выдержки при 900 °С покрытия с высоким содержанием алюминия связаны со спинодальным распадом ОЦК и В2 фаз в виде модулированной пластинчатой структуры. Для покрытий на основе ГЦК фазы наиболее благоприятным является отжиг покрытий в при температуре 700-800 °С в течение 50 часов, который приводит к двукратному росту микротвердости за счет дисперсионного твердения. Температура отжига, при которой будет достигнуто максимальное упрочение в полученных покрытиях, увеличивается по мере снижения концентрации железа в ГЦК фазе.

 

Публикации

1. Огнева Т.С., Руктуев А.А., Лазуренко Д.В., Эмурлаев К.И., Малютина Ю.Н., Голковский М.Г., Егошин К.Д., Батаев И.А. Structure and Oxidation Behavior of NiAl-Based Coatings Produced by Non-Vacuum Electron Beam Cladding on Low-Carbon Steel Metals, Т. 12. – №. 10. – С. 1679 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/met12101679


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
За отчетный период выполнения проекта с помощью методов синхротронной рентгеновской дифракции и просвечивающей электронной микроскопии исследованы структурно-фазовые изменения, происходящие после отжига в покрытиях высокоэнтропийных сплавов (ВЭС) системы Al-Co-Cr-Fe-Ni, полученных методов вневануумной электронно-лучевой наплавки порошковых смесей с различным содержанием никеля и алюминия. Изучены механизмы упрочнения покрытий высокоэнтропийных сплавов системы Al-Co-Cr-Fe-Ni путем отжига. Оценен уровень износостойкости и стойкости к окислению покрытий. Установлено, что наибольшее влияние на параметры кристаллической решетки оказывает содержание алюминия. Показано, что в покрытиях на основе ГЦК фазы с повышенным содержанием никеля и высоким содержанием железа после отжига при 700 °C выделяются наноразмерные частицы B2 ОЦК структуры, в результате чего микротвердость покрытия увеличивается почти в 2 раза по сравнению с покрытием до отжига. В матрице ГЦК при отжиге наблюдается выделение сверхструктуры по типу СrNi2. Отжиг при более высокой температуре способствует росту размера частиц В2, что приводит к более низкому уровню микротвердости после отжига при более температурах выше 700 °С. Отжиг покрытий на основе ОЦК фазы с повышенным содержанием алюминия и низким содержанием железа не приводит к значительному повышению микротвердости в связи с тем, что в процессе отжига выделяется менее твердая ГЦК фаза. Однако после отжига при 800 °С в течение 50 ч при появлении некоторого количества СrNi2 можно наблюдать незначительный рост значений микротвердости. Для околоэквиатомного двухфазного покрытия ОЦК+ ГЦК, температура отжига, при которой, наблюдается упрочение за счет появления СrNi, составляет 600 °C. В результате окисления покрытий при 900 °С в течение 50 ч на поверхности покрытий образуются оксидные пленки, состоящие из Cr2O3, Al2O3 и шпинелей типа MeMe2О4. Прирост массы при окислении для образцов на основе ОЦК фазы варьируется от 0,55 до 0,7 мг/см2 и зависит от содержания алюминия и железа. Оксидная пленка образцов на основе ГЦК фазы представляла собой смесь Cr2O3 и шпинелей, а их прирост массы составил 3, 2,5 и 2,2 и мг/см2, соответственно. Значения прироста массы в этих образцах увеличивается с ростом содержания железа в покрытиях, более активный прирост массы покрытий на основе ГЦК фазы обусловлен образованием большого количества шпинели. Испытания в условиях сухого трения скольжения показали, что износостойкость исследуемых образцов в большей степени зависит от фазового состава, чем от уровня микротвердости. Уровень износостойкости полученных в работе покрытий снижается с увеличением доли ГЦК фазы. Наиболее высокую стойкость к изнашиванию показали покрытия с высоким содержанием алюминия, их скорость изнашивания составила 2,1 × 10-5 мм3/(N×m). Высокие показатели износостойкости этого образца связаны с устойчивостью твердой В2 ОЦК структуры к пластической деформации и расслаиванию, что позволяет покрытию противостоять истиранию. Образец, который полностью состоял из ГЦК фазы, показал наиболее высокую скорость изнашивания 5,54 × 10-5 мм3/(N×m). Покрытия на основе ГЦК фазы в процессе трения подвергались значительной пластической деформации, поэтому, несмотря на низкую твердость, показали уровень износостойкости близкий к значениям, полученным при испытаниях двухфазного ОЦК+ГЦК образца. Таким образом, в некоторых условиях эксплуатации использование богатых железом ГЦК AlCoCrFeNi ВЭСов может быть более рационально с точки зрения стоимости компонентов покрытия. Например, когда требуется удовлетворительная износостойкость и жаростойкость, но при этом необходимо обеспечить больший запас надежности и трещиностойкости, что недостижимо для твердых но более хрупких AlCoCrFeNi сплавов на основе В2 ОЦК структуры. С целью снижения количества железа в покрытиях ВЭС на основе AlCoCrFeNi при наплавке составов с повышенным содержанием никеля были проведены дополнительные эксперименты по вневакуумной электронно-лучевой наплавке покрытий ВЭС состава AlFeCoCrNi. Установлено, что при использовании тока пучка 23 мА, количество растворенного в покрытии железа было равно к содержанию алюминия, кобальта и хрома и составляло ~18,5 ат. %.

 

Публикации

1. Огнева Т.С., Эмурлаев К.И., Малютина Ю.Ю., Домаров Е. В., Чакин И.К., Руктуев А.А., Рябинкина П.А., Юргин А.Б., Батаев И.А. Heat Treatment Induced Structural Transformations and High-Temperature Oxidation Behavior of Al21Co22Cr22Fe13Ni22 High-Entropy Coatings Produced by Non-Vacuum Electron Beam Cladding Metals, Т. 13. – №. 10. – С. 1689 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/met13101689


Возможность практического использования результатов
Одна из основных задач проекта, относящаяся к развитию экономики и социальной сферы, заключалась в подготовке кадров для строящегося в рамках национального проекта «Наука Центра коллективного пользования «Сибирский кольцевой источник фотонов» (СКИФ) – современного источника синхротронного излучения (СИ), который планируется запустить в 2024 году. На сегодняшний день Российская Федерация остро нуждается в высококвалифицированных кадрах для разработки и использования установки СКИФ. В условиях невозможности закупки высокотехнологичного оборудования за рубежом особенно актуален вопрос подготовки кадров для проектирования и разработки исследовательских станций СКИФ. Таким образом, в процессе выполнения проекта решались задачи, связанные с подготовкой молодых специалистов - потенциальных кадров для СКИФ, а также повышением квалификации научного сообщества - потенциальных пользователей установки. В результате выполнения проекта были проведены эксперименты по исследованию полученных покрытий методом дифракции синхротронного рентгеновского излучения на станции 5а (Рентгеновская микроскопия и микротомография) источника СИ ВЭПП-4, расположенного в Сибирском Центре Синхротронного и Терагерцового Излучения Института Ядерной Физики СО РАН (СЦСТИ ИЯФ СО РАН). Полученные результаты были использованы в учебном процессе на кафедре Материаловедения в машиностроении, в том числе под руководством руководителя проекта были защищены две бакалаврские и одна магистерская работы студентов, в которых студенты применяли данные дифракции синхротронного излучения. Использование методов синхротронного рентгеновского излучения в научных исследованиях и в учебном процессе позволяет молодым ученым и студентам осваивать новые компетенции и становиться грамотными специалистами в этой области, что поспособствует дальнейшему развитию высокотехнологичных отраслей промышленности и экономическому росту Российской Федерации.