КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 19-19-00409

НазваниеИсследование электрически активных точечных и протяженных дефектов в новом широкозонном полупроводнике α- и β-Ga2o3, гетероструктурах и мембранах на их основе.

РуководительПоляков Александр Яковлевич, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2022 г. - 2023 г. 

Конкурс Конкурс на продление сроков выполнения проектов, поддержанных грантами Российского научного фонда по приоритетному направлению деятельности Российского научного фонда «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами» (35).

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-206 - Нано- и мембранные технологии

Ключевые словаШирокозонный полупроводник, слои, оксид галлия, дефекты, глубокие уровни

Код ГРНТИ47.09.48


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
В проекте, являющемся продолжением проекта 2019, предполагается сосредоточить усилия на повышении структурного совершенства эпитаксиальных плёнок термостабильного β-Ga2O3 и метастабильных α-Ga2O3, κ-Ga2O3 выращенных методом хлоридной эпитаксии (HVPE). Снижение плотности дефектов предлагается достичь за счет увеличения толщины плёнок, использования буферных слоёв Cr2O3, Fe2O3, V2O3 и методов латерального заращивания. Высокое структурное качество позволит радикально улучшить электрические свойства выращиваемых плёнок и сделать существенный шаг для создания на их основе конкурентоспособных приборов силовой электроники. Отсутствие простых путей получения дырочной проводимости в β-Ga2O3 серьёзно сужает возможности для практического использования оксида галлия в полупроводниковых приборах. Оксид хрома α-Cr2O3, обладает естественной дырочной проводимостью. Потому система оксидных полупроводников α-Ga2O3 – α-Cr2O3 также представляет большой интерес с точки зрения получения твёрдых растворов с дырочной проводимостью и pn-гетеропереходов. Метастабильные α- и κ-полиморфы представляют большой интерес для изучения возможности модуляционного и поляризационного легирования в Ga2O3. Демонстрация осуществимости поляризационного легирования приведёт к радикальному улучшению характеристик планарных полевых транзисторов на основе Ga2O3. Кроме того, эпитаксиальные пленки α-Ga2O3 и κ-Ga2O3 могут быть выращены на дешёвых сапфировых подложках. Это несомненное преимущество в коммерческом плане, т. к. рост высококачественных плёнок β-полиморфа требует применения более дорогостоящих и редких подложек на основе объёмных кристаллов β-Ga2O3. Предполагается провести экспериментальные работы по росту и исследованию Ga2O3 / (AlxGa1-x)2O3 гетероструктур α- и κ-полиморфов. В качестве основного метода получения плёнок Ga2O3 планируется и далее использовать разработанную авторами технологию хлоридной эпитаксии полупроводниковых оксидов, которая позволяет успешно решать проблемы гетероэпитаксиального и гомоэпитаксиального роста. Для получения гетереструктур и эпитаксиальных слоёв твёрдых растворов α-(AlxGa1-x)2O3, κ-(AlxGa1-x)2O3 с высоким содержанием алюминия планируется модифицировать эту технологию для использования новых (нетрадиционных для HVPE) типов прекурсоров.

Ожидаемые результаты
В ходе проекта ожидается получить следующие значимые научно-технологические результаты, позволяющие РФ сохранять ведущие позиции в физике и технологии щирокозонных полупроводников: 1) Будут получены слои метастабильных полиморфов оксида галлия высокого кристаллографического качества с толщиной более 50 мкм, FWHM рентгеновской кривой качания менее 10 arcmin для симметричных отражений, и менее 15 arcmin для наклонных отражений. 2) Будет изучена эффективность применение буферных слоев α-Cr2O3 и профилированных подложек для снижения плотности дислокаций при росте на сапфировых подложках различной ориентации. 3) Будут получены данные о плотности дислокаций методом избирательного травления и распределении плотности дислокаций по глубине слоя. Предполагается достичь показателя плотности дислокаций менее 1e9 cm-2. 4) Получение легированных слоёв оксида галлия с однородностью легирования по площади 1 см2. Для роста на подложках сапфира будет исследована возможность получения толстых (толщина более 25 мкм), совершенных плёнок нелегированных и легированных на n-тип проводимости плёнок метастабильных полиморфов α-Ga2O3, k-Ga2O3 с концентрацией носителей в диапазоне 1е16-1е19 см-3. 5) Модернизация процесса HVPE для работы с источниками Al, Ga, используемых в Mist эпитаксии, что должно расширить диапазон составов твердых растворов. Будут получены слои твёрдых растворов (AlGa)2O3 толщиной более 1 мкм с содержанием Al более 10 ат.проц. 6) Будут получены данные о составе, электрических свойствах и термостойкости различных полиморфов (AlGa)2O3 7) Будут получены серии образцов толщиной 5-10 мкм с улучшенной морфологией, выращенных гомоэпитаксиально на подложках (010) β-Ga2O3 . 8) Будут изготовлены тестовые приборные структуры на проводящих подложках, нитриде галлия и алмазе. 9) Будет проверена возможность получения твёрдых растворов α-(CrxGa1-x)2O3 в широком диапазоне составов хрома методом HVPE и возможность получения плёнок с p-типом проводимости. 10) Будет исследована возможность получения гетеропереходов α-(AlxGa1-x)2O3/Ga2O3, k-(AlxGa1-x)2O3/Ga2O3 для использования в приборных структурах и в буферных слоях градиентного состава. 11) Будет оптимизирован рост нелегированных и легированных гомоэпитаксиальных слоев β-Ga2O3 и гетеропереходов с β-(AlxGa1-x)2O3 на собственных подложках β-Ga2O3 разной ориентации для получения структурного совершенства и электрических свойств, не уступающих коммерческим образцам. Будут также изучены возможности прямого роста методом HVPE на подложках алмаза с использованием различных переходных слоёв n-Ga2O3 (HVPE)/p-diamond (CVD)/ p+-diamond (HPHT) структур и структур полевых MODFET на основе n-(AlxGa1-x)2O3/i-Ga2O3 (HVPE)/SI-diamond (N doped in CVD)/SI-diamond (HPHT). 12) Такие гетеропереходы будут также приготовлены отщеплением наномембран n-Ga2O3 от объёмных кристаллов Ga2O3 и наномембран n-Ga2O3 (HVPE), n-(AlxGa1-x)2O3/n-Ga2O3 (HVPE) от эпитаксиальных структур, выращенных на объёмных подложках β-Ga2O3.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Исследовано влияние использования буферных слоёв a-Cr2O3, нанесённых магнетронным распылением и отжигом при 500 °С на воздухе, на структуру и электрические свойства плёнок a-Ga2O3, приготовленных методом HVPE на сапфировых подложках c (0001) и r (10-12) ориентаций. Для буферных слоёв a-Cr2O3 показано, что они являются мелкокристаллической текстурой с ориентацией, повторяющей ориентацию сапфировой подложки, имеют проводимость дырочного типа, обусловленную мелкими акцепторами с глубиной 75 мэВ, связанными, по всей видимости, с вакансиями хрома, и ширину запрещённой зоны около 3,4 эВ. На таком буфере растут плёнки чистого a-Ga2O3 полиморфа без включений k-Ga2O3 фазы. Без использования буферных слоёв окиси хрома достижение однофазного роста альфа полиморфа требует очень тщательной оптимизации условий нанесения плёнок. Присутствие буфера a-Cr2O3 приводит к снижению полуширины рентгеновских кривых качания симметричных и асимметричных отражений, свидетельствующему о том, что плотность краевых дислокаций в плёнках a-Ga2O3 уменьшается в несколько раз по сравнению с плёнками без буфера и составляет несколько единиц на 1E9 см-2, а плотность винтовых дислокаций уменьшается на порядок величины и близка к 2E6 см-2. Причиной наблюдаемых структурных улучшений является, по-видимому, выклинивание кристаллов с предпочтительной ориентацией после зарождения плёнки на текстуре кристаллитов a-Cr2O3 при разращивании плёнки и достижении ей некоторой критической толщины. Механизм, вероятнее всего, похож на хорошо изученный механизм улучшения структуры плёнок GaN при использовании низкотемпературных буферных слоёв GaN или AlN. Эффективности такого механизма при росте a-Ga2O3 должны в немалой степени способствовать изоморфность буферного слоя a-Cr2O3 и растущей плёнки a-Ga2O3 и близость параметров решётки оксида галлия и оксида хрома альфа политипа. Изучение электрических характеристик слабо легированных плёнок a-Ga2O3, выращенных на буфере a-Cr2O3, указывает на существование гетероперехода n-Ga2O3/p-Cr2O3, проявляющего себя в вольт-амперных и вольт-фарадных характеристиках плёнок с диодом Шоттки. Для сильно легированных плёнок нами обнаружено, что рост на буфере Cr2O3 приводит к сильному снижению концентрации нескомпенсированных доноров и сильному снижению концентрации глубоких электронных ловушек с уровнем около 1 эВ от края зоны проводимости. Это снижение более выражено для плёнок с r-ориентацией, где оно составляет более порядка величины, в отличие от плёнок ориентации (0001), где оно составляет несколько раз. Предполагается, что эффект связан с заметным изменением стехиометрии плёнки, растущей на буфере из оксида хрома, приводящему к снижению концентрации вакансий галлия и растворимости донорных атомов олова. Дополнительным стимулом к изучению гетеропереходов и твёрдых растворов с участием хрома в a-Ga2O3/a-(Ga1-xCrx)2O3 является надежда на получение p-типа проводимости в тройных растворах GaCrO. Сделана попытка получить такие растворы с помощью метода IBSD, которая показала возможность внедрения значительных концентраций хрома в плёнки Ga2O3. Свойства таких плёнок изучаются. Также проанализировано влияние ориентации сапфировой подложки на структурные свойства плёнок Ga2O3, показано, что рост на подложках r-сапфира помогает стабилизировать получение альфа-полиморфа и повышает его термостабильность. Проведены эксперименты с выращиванием методом HVPE на темплейтах GaN/sapphire толстых эпитаксиальных плёнок k-Ga2O3 с повышенным структурным совершенством. Интерес к таким плёнкам вызван существованием в них сильной спонтанной электрической поляризации и выраженных ферро-электрических свойств, что чрезвычайно перспективно для силовых полевых транзисторов. Проблема же заключается в тенденции k-Ga2O3 расти в виде микродоменов, разориентированных на 120 °. Предполагается, что при росте толстых плёнок методом HVPE будет происходить выклинивание одной предпочтительной ориентации. Установлено, что это действительно происходит: для плёнок с толщиной выше примерно 5 мкм полуширина рентгеновской кривой качания для симметричных и асимметричных отражений начинает заметно падать с ростом толщины и для пленок с толщиной 23 мкм уменьшается до 4,5' для отражения (004) и 14' для отражения (027). Дальнейшее увеличение толщины до 86 мкм ещё больше снижает полуширины кривых качания. Столь толстые плёнки k-Ga2O3 со столь высоким структурным совершенством получены нами впервые в мире. Ранее толщина плёнок r-Ga2O3, выращенных различными методами не превышала нескольких микрон и они характеризовались низким структурным совершенством, обусловленным сильным влиянием междоменных границ, приводившему к очень низкой проводимости плёнок в плоскости роста. В нашем случае проведённые исследования электрических характеристик диодов Шоттки, приготовленных на выращенных плёнках с рекордно высокой толщиной, показали, что в нелегированных плёнках конценртация нескомпенсированных доноров в глубине плёнки составляет примерно 1E15 см-3, однако верхние примерно 2 мкм плёнки сильно компенсированы. Проведённые нами впервые в мире детальные исследования спектров глубоких центров и их профилей распределения в плёнках показали, что в глубине плёнок в спектрах глубоких центров наблюдаются ловушки с уровнями 0,3, 0,6, 0,7, 0,8 и 1 эВ, среди которых основными являются ловушки 1 эВ, которые абсолютно преобладают в самых толстых исследованных плёнках. В то же время в приповерхностных слоях толщиной около 2 мкм наблюдается высокая концентрация ловушек 0,6 эВ, которая приводит к закреплению уровня Ферми на других ловушках 0,3 эВ и приводит к высокому слоевому сопротивлению плёнок малой толщины.

 

Публикации

1. А. Поляков, В. Николаев, С. Степанов, А.Алмаев, А. Печников, Е. Якимов, Б.О. Кушнарёв, И. Щемеров, М.И. Щеглов, А. Черных, А. Васильев, А. Кочкова, Л. Гузилова, С. Дж. Питон Effects of sapphire substrate orientation on Sn-doped α-Ga2O3 grown by halide vapor phase epitaxy using α-Cr2O3 buffers Journal of Physics D: Applied Physics, 495102, 55, 49 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1088/1361-6463/ac962f

2. А.Я. Поляков, В.И. Николаев, С.И. Степанов, А.В. Алмаев, А.И. Печников, Е.Б. Якимов, Б.О. Кушнерёв, И.В. Щемеров, М. Щеглов, А.В. Черных, А.А. Васильев, А.И. Кочкова, С.Дж. Питон Electrical properties of α-Ga2O3 films grown by halide vapor phase epitaxy on sapphire with a-Gr2O3 buffer Journal of Applied Physics, 215701, 131, 21 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1063/5.0090832

3. В.И. Николаев, А.Я. Поляков, С.И. Степанов, А.И. Печников, В.В. Николаев, М.П. Щеглов, А.В. Чикиряка, Л.И. Гузилова, Р.Б. Тимашов, С.В. Шапенков, П.Н. Бутенко Рекордно толстые эпитаксиальные слои κ(ε)-Ga2O3, выращенные на GaN/с-сапфире Technical Physics/ Журнал технической физики, том 93, вып. 3 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.21883/JTF.2023.03.54853.231-22

4. В.И. Николаев, А.Я. Поляков, С.И. Степанов, А.И. Печников, Е.Б. Якимов, А.В. Черных, А.А. Васильев, И.В. Щемеров, А.И. Кочкова, Л. Гузилова, М.П. Коновалов, С.Дж. Питон Electrical and Structural Properties of Two-Inch Diameter (0001) α-Ga2O3 Films Doped with Sn and Grown by Halide Epitaxy ECS Journal of Solid State Science and Technology, 115002, 11, 11 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1149/2162-8777/ac9edb

5. В.И. Николаев, А.Я. Поляков, С.И. Степанов, А.И. Печников, Л.И. Гузилова, М.П. Щеглов, А.В. Чикиряка Epitaxial stabilization of α-Ga2O3 layers grown on r-plane sapphire Materials Physics and Mechanics, 51(1) (год публикации - 2023) https://doi.org/10.18149/MPM.5112023_1


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
Методом Чохральского выращены в направлении (010) кристаллы β-Ga2O3 диаметром до 20 мм со структурным совершенством и электрическими характеристиками сравнимыми с характеристиками коммерческих кристаллов. Освоен гомоэпитаксиальный рост плёнок β-Ga2O3 методом HVPE на подложках различных ориентации, приготовленных из таких кристаллов. Синтезированы прекурсоры для выращивания методом mist CVD эпитаксиальных плёнок a-Ga2O3, a-Cr2O3, впервые синтезированы высокосовершенные плёнки твёрдых растворов a-(CrxGa1-x)2O3 различного состава, успешно получены плёнки a-(AlxGa1-x)2O3 разных составов, приготовлены гетеропереходы таких плёнок с a-Ga2O3, изучены их структурные и электрические характеристики. Изучены структурные и электрические свойства плёнок k-Ga2O3, выращенных методом HVPE с использованием техники эпитаксиального латерального заращивания (ELOG). Показано значительное уменьшение плотности дислокаций и подавление образования вращательных доменов в крыльях таких ELOG структур. Изучены электрические свойства подобных образцов, определены спектры глубоких дефектных состояний, в которых преобладают глубокие акцепторы с уровнями энергии около 0,7 эВ и 1 эВ от края зоны проводимости, высокая концентрация которых ограничивает проводимость плёнок и закрепляет уровень Ферми в поверхностных слоях плёнок вблизи 0,3 эВ от края зоны проводимости. Более высокая дефектность окон ELOG структуры приводит к значительной анизотропии проводимости при протекании тока вдоль полосок маски ELOG и перпендикулярно к этому направлению. Предложен механизм аномально высокой фоточувствительности в диодах Шоттки и фотосопротивлениях на основе плёнок β-Ga2O3, a-Ga2O3, k-Ga2O3. Показано, что для всех трёх полиморфов преобладающую роль играет захват дырок на глубокие акцепторные ловушки. В диодах Шоттки это приводит к необычному механизму фоточувствительности, связанному с изменением высоты барьера Шоттки в результате накопления заряда на ловушках. В фотосопротивлениях высокая фоточувствительность вызвана длительным прилипанием дырок на ловушках и соответствующим ростом времени жизни электронов. В том и другом случае аномально высокая фоточувствительность сопровождается очень длинным временем релаксации фототока, вызванным необходимостью выброса дырок с глубоких акцепторов.

 

Публикации

1. А.Я. Поляков, А.В. Алмаев, В.И. Николаев, А.И. Печников, И.В. Щемеров, А.А. Васильев, Е.Б. Якимов, А.И. Кочкова, В.В. Копьев, В.О. Кушнарев, С.Дж. Пиртон Mechanism for Long Photocurrent Time Constants in α-Ga2O3 UV Photodetectors ECS Journal of Solid State Science and Technology, том 12, номер статьи 045002 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1149/2162-8777/acc900

2. В.И. Николаев, А.Я. Поляков, А.В. Мясоедов, И.С. Павлов, А.В. Морозов, А.И. Печников, Ин-Хван Ли, Е.Б. Якимов, А.А. Васильев, М.П. Щеглов, А.И. Кочкова, С.Дж. Пиртон Editors’ Choice—Structural, Electrical, and Luminescent Properties of Orthorhombic κ-Ga2O3 Grown by Epitaxial Lateral Overgrowth ECS Journal of Solid State Science and Technology, 12, 115001 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1149/2162-8777/ad0888

3. В.И. Николаев, А.Я. Поляков, В.М. Крымов, С.В. Шопенов, П.Н. Бутенко, Е.Б. Якимов, А.А. Васильев, И.В. Щемеров, А.В. Черных, Н.Р. Матрос, Л.А. Алексанян, С.Дж. Пиртон Deep Traps and Carrier Diffusion Lengths in Czochralski-grown (100) Single Crystal β-Ga2O3 УСЫ journal of solid state science and technology, - (год публикации - 2023)

4. В.И. Николаев, Р.Б. Тимашо, А.И. Степанов, С.И. Степанов, А.В. Чикиряка, М.П. Щеглов, А.Я. Поляков Synthesis of thin single-crystalline α-Cr2O3 layers on sapphire substrates by ultrasonic-assisted chemical vapor deposition Technical Physics Letters, Vol. 49, No. 5 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.21883/TPL.2023.05.56036.19549


Возможность практического использования результатов
Результаты проекта будут использованы при создании отечественной технологии получения объёмных кристаллов, эпитаксиальных плёнок, гетеропереходов на основе Ga2O3 и при разработке технологии приборных структур для силовой электроники и УФ оптоэлектроники. Макеты таких приборов в настоящее время создаются в кооперации с такими организациями, как : ТГУ, ООО "Совершенные кристаллы" Aleksei Almaev, Vladimir Nikolaev, Viktor Kopyev et.al. Solar-blind ultraviolet detectors based on highquality HVPE α-Ga2O3 films with giant responsivity IEEE Sensors Journal ( Volume: 23, Issue: 17, 01 September 2023) DOI: 10.1109/JSEN.2023.3297127 Исследование аномально высокого времени релаксации фототока в диодах шоттки на основе α-Ga2O3 Авторы: Щемеров,ИВ; Поляков,АЯ; Алмаев,АВ; Николаев,ВИ; Кобелева,СП; Васильев,АА; Кирилов,ВД; Кочкова,АИ; Копьев,ВВ; Куланчиков,ЮО 2023, Изв. ВУЗов. Материалы электрон. техники, т.26, 2 страницы: 137-147 DOI: https://doi.org/10.17073/1609-3577-2023-2-137-147