КАРТОЧКА
ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер 22-13-00426
НазваниеСинтез, строение и биологическая активность координационных соединений элементов 4, 5, 14 и 15 групп с дикислородными лигандами
РуководительПриходченко Петр Валерьевич, Доктор химических наук
Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук, г Москва
Период выполнения при поддержке РНФ | 2022 г. - 2024 г. |
Конкурс№68 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами».
Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-203 - Химия координационных соединений
Ключевые словапероксид водорода, координационная химия, пероксосоединения, комплексные соединения, пероксокомплексы, дикислородные лиганды, неорганическая химия, комплексообразование, синтез, p-элементы, d-элементы
Код ГРНТИ31.17.29
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
Координационные соединения, содержащие в качестве лигандов различные формы дикислорода (молекулярный кислород О2, супероксид-анион (О2)-, гидропероксид-анион ООН-, пероксид-анион (О2)2-), участвуют в ключевых биологических процессах живых организмов, в том числе обеспечивают клеточное дыхание, выполняют сигнальные и защитные функции, а также определяют гибель клеток. С другой стороны, дикислородные комплексы переходных металлов являются промежуточными соединениями в процессах селективного каталитического окисления органических соединений. Кроме того, реакции окисления с участием молекулярного кислорода зачастую связаны с образованием дикислородных комплексов на соответствующих координационных центрах.
Несмотря на актуальность этой области координационной химии, которая подтверждается ежегодным ростом числа научных публикаций по данной тематике, ряд направлений в координационной химии дикислорода остается недостаточно исследованным. Так, относительно малоисследованным классом дикислородных комплексов остаются координационные соединения с гидропероксолигандами: структурно охарактеризованы только 20 таких соединений, что составляет лишь около 1% от структурных данных о дикислородных комплексах. Вместе с тем, известно, что протонированные дикислородные лиганды проявляют повышенную активность в каталитических процессах. Кроме того, координированные гидропероксогруппы вследствие их нуклеофильности способны реагировать с координационными центрами с образованием пероксомостиковых структур, высвобождая молекулу пероксида водорода. По-видимому, именно высокая реакционная способность гидропероксокомплексов обуславливает сложность их получения и изучения. Гидропероксокомплексы также способны диспропорционировать с образованием супероксопроизводных, которые могут быть стабилизированы за счет координации с р-элементом. Другим малоизученным классом координационных соединений остаются комплексы с органическими пероксидами, большинство из которых на данный момент представлены производными коммерчески доступных трет-бутил и кумил-пероксидов. Однако химия органических пероксидов бурно развивается в последнее время, и использование этих соединений в качестве лигандов для получения новых пероксокомплексов может способствовать решению задач их стабилизации при сохранении ряда полезных свойств, в том числе, высокой биологической активности. Также неисследованными являются дикислородные координационные соединения с пероксомостиковыми лигандами, соединяющими атомы переходного и непереходного элементов, при этом, такие структуры могут обладать высокой реакционной активностью, при сохранении стабильности за счет координации дикислорода с р-элементом.
В данном проекте предполагается решить актуальную научную проблему, связанную с получением и исследованием физических, химических свойств и биологической активности новых стабильных координационных дикислородных соединений. В качестве элементов комплексообразователей предполагается использовать элементы 4, 5, 14 и 15 групп периодической системы, поскольку эти элементы устойчивы в высших степенях окисления, способны образовывать устойчивые дикислородные соединения с различными типами координации, и поэтому являются удобными объектами для реализации принципиально новых синтетических подходов, которые предполагается использовать для решения научных проблем и задач данного проекта. В качестве одного из таких синтетических подходов предполагается использование элементоорганических координационнных соединений, содержащих один или несколько гидроксолигандов, координированных с атомом элемента 4, 5, 14 или 15 групп периодической системы, поскольку подобные исходные системы реагируют с пероксидом водорода или органическими гидропероксидами без каких-либо дополнительных условий. Еще один новый подход заключается в использовании в качестве реагента концентрированного пероксида водорода и его растворов в безводных растворителях, что позволит получить и охарактеризовать ранее неизвестные пероксокомлпексы, например, координационные соединения, в которых один атом комплексообразователя координирован с двумя гидропероксогруппами. Важной задачей, которую предполагается решить в ходе выполнения данного проекта, является поиск новых соединений с биологической активностью. Для этого синтезированные комплексы будут исследованы на антигельминтную, фунгицидную, противовирусную, противомалярийную и противоопухолевую активность.
Таким образом, решение научной проблемы и соответствующих научных задач, связанных с получением и исследованием физических и химических свойств новых стабильных координационных дикислородных соединений с высокой биологической активностью, подразумевает комбинирование подходов неорганической, органической, физической и координационной химии, которые предполагается реализовать в ходе выполнения данного проекта.
Ожидаемые результаты
В ходе решения научных задач в рамках обозначенной научной проблемы предполагается получение следующих результатов.
Будет выполнен синтез элементоорганических соединений элементов 4, 5, 14 и 15 групп содержащих в своем составе гидроксо- или галогенидные лиганды для использования в качестве исходных в реакциях получения координационных соединений с дикислородными лигандами.
Будет получен безводный пероксид водорода и его растворы в органических растворителях из пероксогидрата серина для синтеза гидропероксокомплексов и пероксокомплексов.
Будут получены соли щелочных металлов для доступных и синтезированных в ходе выполнения проекта органических гидропероксидов, в которых протон гидропероксогруппы замещен на катион щелочного металла, для последующего использования при синтезе координационных соединений.
Будет выполнено исследование условий образования координационных соединений дикислорода в реакционной системе методами ЯМР спектроскопии и оптической спектроскопии. Таким образом, будут получены спектральные данные, свидетельствующие о координации дикислородного лиганда с атомом комплексообразователя.
Будут выделены в твердом виде и установлено строение координационных соединений p-элементов с гидропероксид-анионами в качестве лигандов в твердом виде, в том числе будет получены монокристаллы, пригодные для исследования методом рентгеноструктурного анализа. Будет определена кристаллическая структура для ряда новых гидропероксокомплексов. Будет исследована возможность получения пероксокомплексов, в которых один атом комплексообразователя координирован с тремя гидропероксогруппами.
Будет исследована возможность диспропорционирования исходных гидропероксо- и пероксопроизводных с образованием супероксидных комплексов под действием нагревания или УФ облучения. Для этого предполагается привлечь методы электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), оптической спектроскопии и рентгеновской дифракции с целью определения условий для получения систем с максимальной концентрацией супероксидного радикала.
Будет исследована возможность образования и выделения дикислородных координационных соединений с пероксомостиковыми лигандами, соединяющими атомы переходного и непереходного элементов с использованием гидропероксидов алкил- и арил- производных р-элементов в качестве исходных соединений.
Будут получены координационные соединения элементов 4, 5, 14 и 15 групп периодической системы с органическими пероксидами в качестве лигандов. Синтез будет осуществлен с использованием солей щелочных металлов доступных и синтезированных в ходе выполнения проекта органических гидропероксидов. Будет исследовано влияние природы атома комплексообразователя, числа и природы лигандов в координационной сфере на тип координации органического пероксида и свойства комплекса, в том числе на стабильность полученных соединений. Будет исследована возможность координации пероксогрупп органических пероксидов R-O-O-R’ с элементами 4 и 5 групп, установлен состав, строение и свойства таких координационных соединений. Получение координационных соединений с различными элементами позволит решить проблему стабилизации органических пероксидов.
Системы, содержащие исходные и целевые продукты, будут охарактеризованы набором физических и химических методов анализа: спектроскопией ядерного магнитного резонанса (на ядрах 1Н, 13С, 17О, 27Al, 29Si, 77Se, 119Sn, 207Pb и др.), ИК-, КР- и УФ-вид-спектроскопией, дифференциально-сканирующей калориметрией и термогравиметрией, спектроскопией электронного парамагнитного резонанса, рентгенографией порошка, сканирующей электронной микроскопии высокого разрешения, рентгеноструктурным анализом и другими методами.
Будут выполнены исследования биологической активности полученных в ходе выполнения проекта координационных соединений с дикислородными лигандами. Для этого синтезированные комплексы будут исследованы на антигельминтную, фунгицидную, противовирусную, противомалярийную и противоопухолевую активность.
Будут сделаны выводы о перспективности применения полученных в ходе выполнения проекта координационных соединений дикислорода в качестве биологически активных соединений.
Соответствие предполагаемых результатов мировому уровню исследований обосновывается актуальностью научной проблемы, связанной с получением и исследованием физических и химических свойств новых стабильных координационных дикислородных соединений с высокой биологической активностью.
Полученные в ходе выполнения проекта данные будут иметь высокую научную значимость не только с точки зрения фундаментальной химии координационных дикислородных соединений, но и возможности практического использования ожидаемых результатов, поскольку будут предложены перспективные соединения с высокой биологической активностью.
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Аннотация результатов, полученных в 2022 году
В ходе выполнения проекта синтезированы элементоорганические галогениды и гидроксиды олова(IV), висмута(V) и сурьмы(V), которые в дальнейшем предполагается использовать в ходе выполнения данного проекта в качестве исходных соединений для получения координационных соединений с дикислородными лигандами. Для некоторых из полученных соединений, p-Ph3BiCl2 и p-Ph3BiBr2, впервые установлена кристаллическая структура.
Впервые получены и охарактеризованы безводные аддукты органических гидропероксидов и их солей. Полученные кристаллические аддукты являются удобными, стабильными и безопасными для применения в синтезе реагентами в отличие от большинства коммерчески доступных гидропероксидов, которые преимущественно являются жидкими при нормальных условиях, либо производятся в виде растворов. Охарактеризованы свойства и структура следующие кристаллические аддукты органических пероксидов: аддукта трет-бутилгидропероксида и трет-бутилпероксида калия. 2tBuOOH•tBuOO-K+, аддукта 1,1-дигидропероксициклогексана и калиевой соли 1,1-гидроперокси, пероксоциклогексана MeCy(OOH)2•MeCy(OOH)(OO)-K+, аддукта 1,1-дигидроперокси-4-метилциклогексана и калиевой соли 1,1-гидроперокси, пероксо-4-метилциклогексана MeCy(OOH)2•Cy(OOH)(OO)-K+, 2-фенил-2-пропанола и кумилпероксида натрия 3CmOH•CmOO-Na+, аддукта метанола и 1,1’-дигидропероксиди(циклогексил)пероксида и его калиевой и цезиевой солей CH3OH•(Сy2OO(OOH)2(Cy2OO(OOH)(OO)- K+ и CH3OH•(Cy2OO(OOH)2((CH2)5C)2OO(OOH)(OO)- Cs+,соответственно. Полученные соединения перспективны для последующего использования при синтезе координационных дикислородных соединений 4, 5, 14 и 15 групп периодической системы, поскольку обладают основными свойствами и не требуют дополнительного введения основания в реакционную систему. Выполнен анализ и расчет энергий водородных связей с участием гидропероксогрупп. Выявлены общие закономерности в образовании определяющих структуру водородных связей в аддуктах органических гидропероксидов и в кристаллических пероксосольватах. В частности, установлено, что гидропероксогруппа всегда участвует в образовании одной водородной связи как донор протона, тогда как молекула пероксида водорода всегда участвует в образовании двух водородных связей как донор протона. Кроме того, эти водородные связи являются структурообразующими при кристаллизации соответствующих аддуктов. Обнаружено, что по аналогии с пероксидом водорода органические гидропероксиды образуют аддукты с соединениями основной или амфотерной природы.
С использованием в качестве реагентов аддуктов органических гидропероксидов и их солей с щелочными металлами получены комплексы олова(IV) и сурьмы(V) c органическими пероксолигандами: дикумилпероксид трифенилсурьмы Ph3Sb(OOCm)2, а также пероксокомплексы олова(IV) с лестничной структурой [{SnBu2}{SnBu2(OOCm)}(µ2-OOCm)(µ3-O)]2 и [{SnBu2}{SnBu2(OOtBu}(µ2-OOtBu)(µ3-O)]2.
С использованием безводного пероксида водорода получены комплексы олова(IV) и сурьмы(V) с гидропероксо и пероксо лигандами: аквакомплекс гидропероксида триметилолова Me3SnOOH(H2O), аддукт гидропероксида триметилолова и тетрагидрофурана (Me3SnOOH)2•0.5THF, пероксосольват гидропероксида триметилолова Me3SnOOH*0.5H2O2, гидропероксид трифенилолова Ph3SnOOH, дигидропероксид трифенилсурьмы Ph3Sb(OOH)2, метанольный сольват дигидропероксида трифенилсурьмы Ph3Sb(OOH)2•2CH3OH, пероксибис(бромотрифенилстибан) Ph3(Br)SbOOSb(Br)Ph3, которые охарактеризованы методами элементного анализа, ИК- и КР-спектроскопии, дифференциально-сканирующей калориметрии, термогравиметрического анализа, и ЯМР спектроскопии. Для всех полученных соединений охарактеризована кристаллическая структура методом рентгеноструктурного анализа.
Начаты исследования противоопухолевой активности синтезированных комплексов олова(IV) и сурьмы(V) с дикислородными лигандами.
Охарактеризовано равновесие водном растворе гидроксосоединений Те(VI) в широком диапазоне рН. Впервые на основе исследований методом 17О, 123Te и 125Те ЯМР спектроскопии и DFT расчетов показано образование и существование в одном водном растворе тримерных теллурат-анионов с линейной и треугольной структурой.
Найдены условия образования, получены и охарактеризованы методом ЯМР на ядрах 17О и 119Sn высококонцентрированные пероксидные растворы комплексов тетрахлорида олова с молекулярным пероксидом водорода SnCl4(H2O2)2, [SnCl4(H2O2)]2(m-H2O) и SnCl4(H2O2)(H2O).
По результатам выполненной работы в 2022 году опубликованы две статьи в рецензируемых зарубежных изданиях: CrystEngComm (DOI:10.1039/D2CE01017H) и Molecules (DOI: 10.3390/molecules27248654).
Ссылки на информационные ресурсы в сети Интернет (url-адреса), посвященные проекту: «Новые производные органических гидропероксидов помогут синтезировать противоопухолевые лекарства» (Пресс-служба РНФ, https://rscf.ru/news/release/proizvodnye-gidroperoksidov-sintezirovat-lekarstva/).
Публикации
1. Булдашов И.А., Медведев А.Г., Михайлов А.А., Чураков А.В., Лев О., Приходченко П.В. Non-covalent interactions of the hydroperoxo group in crystalline adducts of organic hydroperoxides and their potassium salts CrystEngComm, 24, 6101-6108 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1039/D2CE01017H
2. Медведев А.Г., Савельев О.Ю., Крутько Д.П., Михайлов А.А., Лев О., Приходченко П.В. Speciation of tellurium(VI) in aqueous solutions: Identification of trinuclear tellurates by 17О, 123Те and 125Te NMR spectroscopy Molecules, 27(24), 8654 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/molecules27248654
3. Егоров П.А., Медведев А.Г., Приходченко П.В. Полиядерные соединений олова и свинца с органическими пероксолигандами Тезисы докладов IX Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2022», с. 101 (год публикации - 2022)
4. Медведев А.Г., Михайлов А.А., Егоров П.А., Трипольская Т.А., Мельник Е.А., Лев О., Приходченко П.В. Полиядерные пероксокомплексы p-элементов - исходные системы для получения функциональных наноматериалов Тезисы докладов IX Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2022», С.68 (год публикации - 2022)
5. Медведев А.Г., Михайлов А.А., Чураков А.В., Гришанов Д.А., Лев О., Приходченко П.в. Noncovalent interactions in crystalline hydroperoxo complexes of p-block elements Сборник тезисов 2-nd International Symposium "Noncovalent Interactions in synthesis, catalysis, and crystal engineering", Moscow, 14-16 November 2022, С.101 (год публикации - 2022)
6. Приходченко П.В. ПОЛИЯДЕРНЫЕ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСЫ Р-ЭЛЕМЕНТОВ Тезисы докладов IX Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2022», С. 32 (год публикации - 2022)
7. Приходченко П.В., Булдашов И.А., Медведев А.Г., Михайлов А.А., Чураков А.В., Лев О. Structure-directing Role of Hydrogen Bonds of Hydroperoxo Groups in Crystalline Adducts of Organic and Inorganic Hydroperoxides Сборник тезисов 2-nd International Symposium "Noncovalent Interactions in synthesis, catalysis, and crystal engineering", Moscow, 14-16 November 2022, C. 33 (год публикации - 2022)
8. - Новые производные органических гидропероксидов помогут синтезировать противоопухолевые лекарства пресс-служба РНФ, https://rscf.ru/news/release/proizvodnye-gidroperoksidov-sintezirovat-lekarstva/ (год публикации - )
9. - Новые производные органических гидропероксидов смогут бороться с раком Colab.ws, - (год публикации - )
10. - Новые органические молекулы могут применяться для лечения опухолей Об этом сообщает "Рамблер". Далее: https://news.rambler.ru/science/49358674/?utm_content=news_media&utm_medium=read_more&utm_source=copylink Рамблер, - (год публикации - )
Аннотация результатов, полученных в 2023 году
В ходе выполнения проекта синтезированы элементоорганические соединения элементов 14 и 15 групп, которые использованы в качестве исходных реагентов для получения, заявленных в проекте дикислородных координационных соединений, а также в ряде случаев как образцы сравнения при исследовании биологический активности координационных соединений с дикислородными лигандами.
Получены и охарактеризованы кристаллическая структура и свойства гидропероксокомплексов триалкил и триарил сурьмы(V) и их сольватов Me3Sb(OOH)2 (I), Me3Sb(OOH)2 ꞏH2O (II), pTol3Sb(OOH)2 (III), pTol3Sb(OOH)2ꞏ2(C4H8O) (IV). Показано, что гидропероксолиганд участвует в образовании водородных связей, и наличие двух ООН групп при одном атоме сурьмы обеспечивает разнообразие водородно-связанных мотивов и супрамолекулярных архитектур. В зависимости от количества лигандов OOH, участвующих в образовании водородно-связанного мотива, в кристаллических структурах I-IV выделены ди-, три- и полигидропероксо мотивы. Показано, что гидропероксид трифенилсурьмы Ph3Sb(OOH)2 может быть использован в качестве терминального двухэлектронного окислителя в реакции асимметрического эпоксидирования, катализируемого комплексом Mn(II), и предположен механизм данной реакции.
Впервые, получен гидропероксокомплекс висмута(V) Ph3BiCl1.2(OOH)0.8.
Методом ЭПР спектроскопии показано образование некоординированных с атомами олова(IV) супероксидных радикалов при облучении образцов Ph3SnOOH и Ph3SnOH ультрафиолетом.
Методом оптической спектроскопии показано образование пероксокомплексов при взаимодействии алкоксидов титана(IV) и ванадия(V) c органическими гидропероксидами.
Получены комплексы кремния(IV) (Ph3SiOOC(CH3)2Ph), германия(IV) ((p-FPh)3GeOOC(CH3)2Ph, Ph3GeOOC(CH3)2Ph, Ph3GeOOC6H10OOC6H10OOGePh3), и сурьмы(V) (Me3Sb(Br)OOSb(Br)Me3, Ph3Sb(Br)OOSb(Br)Ph3 и (pTol)3Sb(Br)OOSb(Br)(pTol)3) с гидропероксо, пероксо и органическими пероксолигандами, которые охарактеризованы методами элементного анализа, ИК- и КР-спектроскопии, дифференциально-сканирующей калориметрии, термогравиметрического анализа, рентгеноструктурного анализа и 1Н, 13С, 29Si ЯМР спектроскопии. Всего за второй год выполнения проекта структурно охарактеризовано 24 новых соединения.
Проведены исследования противоопухолевой активности ряда пероксокомплексов олова и германия по отношению к клеточной линии колоректального рака HT-29, которые показали относительно высокие значения биологической активности и селективности пероксокомплексов германия.
Получены кристаллические аддукты комплексов тетрахлорида олова с пероксидом водорода SnCl4(H2O2)2 и SnCl4(H2O2)(H2O) с краун эфиром, которые охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа. Продемонстрирована ключевая роль второй координационной сферы для стабилизации комплексов с молекулярным пероксидом водорода. Нековалентные взаимодействия лигандов H2О2 не только вносят вклад в общую энергию системы, но и увеличивают основность пероксида водорода, что приводит к усилению координационной связи. Установлено ,что синергетический (кооперативный) эффект координационной связи лиганда H2О2 с кислотой Льюиса и водородных связей комплекса со второй координационной сферой приводит к стабилизации соответствующего комплекса.
Синтезированный в данной работе комплекс Sn-(H2О2)2 может быть использован в качестве физической модели для более точных расчетов взаимодействия гемопротеинов с пероксидами.
Новостная заметка об исследовании размещена на сайте Российского научного фонда и в аккаунтах Фонда в социальных сетях, а также в средствах массовой информации:
https://rscf.ru/news/release/uchenye-sintezirovali-novye-peroksidsoderzhashchie-kompleksy-surmy/
https://new.ras.ru/activities/news/sintezirovany-novye-peroksidsoderzhashchie-kompleksy-surmy/
https://scientificrussia.ru/articles/ucenye-sintezirovali-novye-peroksidsoderzasie-kompleksy-surmy
https://poisknews.ru/themes/himiya/sintezirovany-novye-peroksidsoderzhashhie-kompleksy-surmy/
https://indicator.ru/chemistry-and-materials/uchenye-sintezirovali-novye-peroksidsoderzhashie-kompleksy-surmy-18-09-2023.htm
https://inscience.news/ru/article/russian-science/14325
https://colab.ws/news/757
https://mendeleev.info/uchenye-sintezirovali-novye-peroksidsoderzhashhie-kompleksy-surmy/
https://www.nanonewsnet.ru/news/2023/uchenye-sintezirovali-novye-peroksidsoderzhashchie-kompleksy-surmy
Публикации
1. Булдашов И.А., Медведев А.Г., Михайлов А.А., Чураков А.В.,Приходченко А.В. Сoordination and hydrogen bonding diversity of OOH ligand in crystalline organoelement and inorganic hydroperoxides Mendeleev Communications, - (год публикации - 2023)
2. Егоров П.А., Гришанов Д.А., Медведев А.Г., Чураков А.В., Михайлов А.А., Оттенбахер Р.В., Брыляков К.П., Бабак М.В., Лев. О., Приходченко П.В. Organoantimony Dihydroperoxides: Synthesis, Crystal Structures, and Hydrogen Bonding Networks Inorganic Chemistry, Volume 62, Issue 25, 9912–9923 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.3c00929
3. Приходченко П.В. Комплексы с пероксидом водорода Сибирский химический симпозиум. СХС-2023, с. 36-37 (год публикации - 2023)
4. Приходченко П.В. КОМПЛЕКСЫ С ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА Материалы XII Международной научной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы нового поколения", с. 13-14 (год публикации - 2023)
5. Приходченко П.В., Медведев А.Г. ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ АСПЕКТЫ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ ПРОЦЕССА В ПЕРОКСИДНЫХ СИСТЕМАХ Сборник тезисов докладов Седьмой международной конференции стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем «Золь-гель 2023», Москва, 2023, 132 с., с. 17 (год публикации - 2023)
6. - Ученые синтезировали новые пероксидсодержащие комплексы сурьмы Пресс-служба РНФ, - (год публикации - )
7. - Синтезированы новые пероксидсодержащие комплексы сурьмы Новости РАН, - (год публикации - )
8. - УЧЕНЫЕ СИНТЕЗИРОВАЛИ НОВЫЕ ПЕРОКСИДСОДЕРЖАЩИЕ КОМПЛЕКСЫ СУРЬМЫ Информация взята с портала «Научная Россия» (https://scientificrussia.ru/) Научная Россия, - (год публикации - )
9. - Синтезированы новые пероксидсодержащие комплексы сурьмы ПОИСК, - (год публикации - )
10. - Ученые синтезировали новые пероксидсодержащие комплексы сурьмы ИНДИКАТОР, - (год публикации - )
11. - Ученые синтезировали новые пероксидсодержащие комплексы сурьмы InScience, - (год публикации - )
12. - Синтезированы новые пероксидсодержащие комплексы сурьмы CoLab, - (год публикации - )