КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 22-13-00004

НазваниеСинтез новых наноматериалов на основе лантаноидов для электроники

РуководительТокмачёв Андрей Михайлович, Кандидат физико-математических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2022 г. - 2024 г. 

Конкурс№68 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-201 - Синтез, строение и реакционная способность неорганических соединений

Ключевые словасинтез, наноматериалы, слоистые соединения, лантаноиды, европий, гадолиний, магнетизм, наноэлектроника, спинтроника

Код ГРНТИ31.17.15


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Миниатюризация элементной базы электроники делает актуальной проблему дизайна и синтеза новых функциональных материалов, совместимых с развитыми полупроводниковыми платформами. В современной электронике востребованы материалы со специальными свойствами, такими как высокая подвижность и спиновая поляризация носителей заряда. Необходимо не только получить твердотельное соединение заданной полиморфной модификации, но и сделать его в виде монокристаллического тонкопленочного наноматериала, а также интегрировать материал с подложкой так, чтобы интерфейс был атомно-резким, а побочные фазы отсутствовали. Свойства многих соединений значительно меняются при переходе к наноразмерам и становятся чувствительными к неоднородностям в структуре, составе и морфологии материала. Поэтому возникают особые требования к методам их синтеза. Молекулярно-лучевая эпитаксия является развитой и широко используемой методикой роста и синтеза материалов и гетероструктур на различных подложках в режиме кинетического контроля за процессами. Стандартно, в этом подходе все реагенты поставляются извне на инертную подложку, не принимающую участия в химических процессах. В то же время, существует практически неисследованная возможность использования подложки в качестве реагента, а также проведения многостадийных химических синтезов в рамках молекулярно-лучевой эпитаксии. Именно это направление мы планируем развивать в данном проекте. Для осуществления таких синтезов монокристаллических материалов необходимо выполнение ряда условий. Прежде всего нужно соответствие параметров решеток реагентов и продуктов. В данном проекте мы планируем синтез различных классов материалов на основе лантаноидов, частично заполненные f-оболочки которых обеспечат магнитные свойства и приложения в спинтронике. Будет исследован синтез материалов LnAlSi на кремнии, LnAl2Ge2 на германии, а также пниктидов лантаноидов на III-V полупроводниках. Актуальность создания и исследований этих материалов во многом обусловлена недавним обнаружением топологических свойств и высокой подвижности носителей заряда в родственных системах. Мы планируем исследовать различные варианты синтеза – непосредственное осаждение металлов, использование зародышевых слоев и смешанные стратегии. Для всех методик и материалов будут оптимизированы параметры синтеза. Атомная структура будет определена комбинацией методов дифракции (RHEED, XRD) и электронной микроскопии высокого разрешения. Будут проведены исследования магнитных свойств и электронного транспорта в этих материалах. Новизна проекта определяется разработкой новых методов синтеза наноматериалов, получением новых классов материалов для электроники в виде тонких пленок и исследованием их свойств. Выполнимость данного проекта обеспечивают 3 основные составляющие. Во-первых, у коллектива имеется все необходимое оборудование для выполнения работ по проекту. Во-вторых, создан значительный научный задел как в области методологии синтеза наноструктур, так и в синтезе и исследовании материалов на полупроводниковых платформах. В-третьих, коллектив сбалансирован с точки зрения различных направлений проекта (синтез, структура, свойства), его работы соответствуют мировому уровню – среди статей, опубликованных участниками коллектива за последние 5 лет, более 40 статей в журналах Q1, в том числе 12 в журналах с импакт-фактором выше 10. На работы по эпитаксиальному синтезу функциональных материалов на полупроводниках участникам проекта выдано 8 патентов РФ. Следует ожидать, что работы по проекту зададут мировой уровень исследований по синтезу тонкопленочных материалов электроники на полупроводниковых платформах.

Ожидаемые результаты
В процессе выполнения проекта ожидаются следующие основные результаты: 1. Разработаны методы синтеза монокристаллических материалов на полупроводниках, совмещающих роль подложки и реагента. 2. Синтезированы эпитаксиальные пленки материалов EuAl2Ge2 и GdAl2Ge2 на германии. 3. Синтезированы эпитаксиальные пленки тригональных EuAlSi и GdAlSi, а также тетрагонального EuAlSi на кремнии. 4. Синтезированы пленки пниктидов европия и гадолиния на III-V полупроводниках. 5. Для изученных магнитных материалов на основе лантаноидов синтезированы немагнитные аналоги на основе стронция. 6. Атомная структура всех материалов определена комбинацией методов дифракции быстрых электронов, рентгеновской дифракции и электронной микроскопии высокого разрешения. 7. Магнитные свойства материалов на основе Eu и Gd определены с помощью СКВИД-магнитометрии. 8. Во всех синтезированных наноматериалах определены параметры электронного транспорта, температурные и полевые зависимости сопротивления и эффекта Холла. Полученные результаты будут соответствовать мировому уровню в области синтеза и исследования материалов электроники. Практическая значимость результатов состоит в разработке достаточно общего метода синтеза, получении новых классов материалов в виде монокристаллических наноструктур, а также их монолитной интеграции с промышленными полупроводниками. Магнитные свойства материалов на основе европия и гадолиния могут привести к приложениям в спинтронике, в частности, в активно развивающейся сейчас антиферромагнитной спинтронике.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
В течение отчетного периода были проведены работы по синтезу, структурной характеризации и исследованию магнитных и транспортных свойств пленок MAl2Ge2, имеющих слоистую тригональную структуру, а именно EuAl2Ge2, GdAl2Ge2 и SrAl2Ge2. Для синтеза была использована подложка Ge(111), служащая также реагентом, из-за структурной и симметрийной близости к материалам MAl2Ge2. Мы рассмотрели четыре варианта синтеза пленок методом молекулярно-лучевой эпитаксии. I вариант – прямой синтез соосаждением M и Al. Его общей проблемой является образование кристаллитов со слоями, не параллельными поверхности, что связано со значительным расхождением параметров решеток Ge(111) и MAl2Ge2. II вариант – двухстадийный синтез, в котором сначала действием металла M образуется пленка MGe2 на Ge(111), а затем действием Al она переводится в MAl2Ge2. Основной проблемой такого синтеза является значительное замедление диффузии Al с толщиной, что позволяет получать эпитаксиально только очень тонкие пленки MAl2Ge2. III вариант – сочетание предыдущих двух: сначала двухстадийным синтезом получается зародышевый слой MAl2Ge2, а затем основная пленка доращивается соосаждением M и Al. Такой вариант синтеза оказался предпочтительным для EuAl2Ge2 и GdAl2Ge2. IV вариант – модификация предыдущего, при котором выделения зародышевого слоя MAl2Ge2 не происходит, а пленка синтезируется соосаждением М и Al на зародышевом слое MGe2. Такой вариант синтеза лучше всего подошел для SrAl2Ge2. Во всех случаях параметры роста пленок, такие как температура подложки и потоки реагентов, были оптимизированы. Атомная структура пленок была изучена комбинацией 3 методов. В ростовой камере, непосредственно во время синтеза, применялся метод дифракции быстрых электронов. С его помощью осуществлялся контроль за структурой и морфологией поверхности пленок. Также на его основе были определены латеральные параметры решеток MAl2Ge2. Полученные пленки далее были исследованы методом рентгеновской дифракции, которым контролировалась фазовая чистота материалов и определялись параметры решеток MAl2Ge2 перпендикулярные слоям. Микроструктура пленок была определена методами электронной микроскопии. В случаях EuAl2Ge2 и GdAl2Ge2 наполовину заполненные f-оболочки ионов Eu и Gd определяют магнитные свойства материалов. Их анализ был осуществлен с помощью СКВИД-магнитометрии. Были измерены температурные и полевые зависимости намагниченности в зависимости от ориентации магнитного поля. На их основании были сделаны выводы о возникновении антиферромагнитного упорядочения моментов в EuAl2Ge2 и GdAl2Ge2, построены соответствующие фазовые диаграммы. Любопытно, что характерные магнитные поля, необходимые для параллельного выстраивания моментов в EuAl2Ge2 и GdAl2Ge2 сильно различаются. Также был исследован электронный транспорт во всех системах, определены сопротивление, магнетосопротивление и эффект Холла в зависимости от температуры, величины и направления магнитного поля. Для магнитных материалов EuAl2Ge2 и GdAl2Ge2 получены фазовые диаграммы, описывающие магнитные переходы. Интересно, что зависимость сопротивления GdAl2Ge2 от магнитного поля имеет явно выраженный гистерезис, наблюдаемый между двумя магнитными переходами в материале. Для материалов на основе двухзарядных катионов, SrAl2Ge2 и EuAl2Ge2, обнаружена аномально высокая подвижность носителей заряда, как электронов, так и дырок.

 

Публикации

1. Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Талденков А.Н., Парфенов О.Е., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. 2D magnetic phases of Eu on Ge(110) Nanoscale, т. 14, с. 12377-12385 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1039/d2nr02777a

2. Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Талденков А.Н., Парфенов О.Е., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. Submonolayer Eu superstructures—A class of 2D magnets Nano Research, опубликована online до окончательных выходных данных по адресу https://link.springer.com/article/10.1007/s12274-022-4694-7 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1007/s12274-022-4694-7

3. Аверьянов Д.В., Соколов И.С.,Талденков А.Н., Парфенов О.Е., Каратеев И.А., Кондратьев О.А., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. Exchange bias state at the crossover to 2D ferromagnetism ACS Nano, т. 16, с. 19482-19490 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1021/acsnano.2c09452

4. Парфенов О.Е., Талденков А.Н., Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Кондратьев О.А., Борисов М.М., Якунин С.Н., Каратеев И.А., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. Layer-controlled evolution of electron state in the silicene intercalation compound SrSi2 Materials Horizons, т. 9, с. 2854-2862 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1039/d2mh00640e

5. Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. Способ создания субмонослойных двумерных ферромагнитных материалов, интегрированных с кремнием -, 2022127027 (год публикации - )


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
В отчетный период были проведены работы по синтезу тонких пленок MAlSi на кремнии, анализу их атомной структуры, исследованию их магнитных свойств и изучению латерального электронного транспорта в полученных материалах. Были исследованы 4 вида материалов MAlSi – тригональные полиморфные модификации EuAlSi, GdAlSi и SrAlSi, а также тетрагональная полиморфная модификация EuAlSi. Методом синтеза служила молекулярно-лучевая эпитаксия, позволяющая проводить реакции с кинетическим контролем на уровне монослоев. Это важно, так как не все материалы MAlSi термодинамически стабильны. Более того, тригональная полиморфная модификация GdAlSi и тетрагональная полиморфная модификация EuAlSi не были ранее известны. Для стабилизации материалов использовались подходящие по структуре и симметрии поверхности – Si(111) для тригональных и Si(001) для тетрагональной полиморфной модификации. Кроме того, подложка кремния служила одним из реагентов в синтезе MAlSi. Мы использовали различные варианты синтеза, простейшим из которых было соосаждение металла М и алюминия на поверхность кремния. Этот вариант не всегда оптимален, так как рассогласование решеток материала MAlSi и кремния может приводить к срыву эпитаксии. Для решения этой проблемы мы провели более сложные синтезы, в которых перед стадией получения MAlSi на кремнии синтезировался тонкий подслой материала, стабилизирующего эпитаксиальный рост. Были исследованы различные варианты таких подслоев, прежде всего дисилициды соответствующих металлов MSi2. Альтернативой служили соединения MAl2Si2, получаемые топохимической реакцией MSi2 с алюминием. В случае тригональной полиморфной модификации EuAlSi был также осуществлен синтез на подслое изоструктурного SrAlSi. Как результат, для каждого из заявленных соединений MAlSi получены эпитаксиальные пленки. Были оптимизированы параметры синтеза пленок, такие как температура подложки и потоки атомов металлов. Необходимо отметить, что стабилизация материалов обусловлена как методом синтеза, так и связью с подложкой. Это хорошо видно на примере пленок тригональной полиморфной модификации GdAlSi – при росте пленки до толщин, превышающих 20 монослоев, происходит спонтанная перекристаллизация материала в стабильную тетрагональную полиморфную модификацию GdAlSi. Атомная структура пленок была изучена методами дифракции. Во время синтеза структурные превращения контролировались с помощью дифракции быстрых электронов. Этот метод чувствителен к состоянию поверхности образца. Такие исследования позволили определить латеральные параметры решеток и получить информацию о типе роста материала, его морфологии и кристалличности, ориентации материала пленки по отношению к подложке, фазовой чистоте продукта реакции. Дальнейшее исследование структуры, уже вне ростовой камеры, осуществлялось методом рентгеновской дифракции. Полученные данные позволили рассчитать параметры решетки в направлении нормальном к поверхности подложки, сделать выводы о кристаллическом совершенстве пленок, фазовом составе и эпитаксиальном характере пленок MAlSi. Были проведены исследования магнитных свойств пленок с помощью СКВИД-магнитометрии. Измерены температурные зависимости магнитной восприимчивости в разных полях, а также полевые зависимости для разных температур. Исследовано ферромагнитное состояние в тригональном EuAlSi, а также антиферромагнитное состояние в тетрагональном EuAlSi. В GdAlSi найдено ферромагнитное состояние при температурах ниже 40 K; в области низких температур обнаружен значительный эффект обменного смещения. Измерения AC магнитной восприимчивости в пленках SrAlSi позволили исследовать сверхпроводящие свойства материала и найти зависимость температуры перехода в сверхпроводящее состояние от толщины пленки. Во всех материалах был исследован латеральный электронный транспорт, определены сопротивление, магнетосопротивление и эффект Холла в зависимости от температуры и магнитного поля. Установлено, что все материалы являются металлами. Для GdAlSi удалось получить фазовую H-T диаграмму. Температурные зависимости сопротивления, отрицательное магнетосопротивление и гистерезисные явления подтверждают магнитные переходы в EuAlSi и GdAlSi. Для SrAlSi определены сверхпроводящие свойства. Выявлены два режима зависимости температуры сверхпроводящего перехода от толщины пленки, границей между которыми служит длина когерентности сверхпроводника.

 

Публикации

1. Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Парфёнов О.Е., Талденков А.Н., Кондратьев О.А., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. A class of high-mobility layered nanomaterials by design Journal of Materials Science & Technology, т. 164, с. 179-187 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.jmst.2023.04.059

2. Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Парфёнов О.Е., Талденков А.Н.. Каратеев И.А., Кондратьев О.А., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. Thickness-dependent superconductivity in a layered electride on silicon Small, т. 19, No. 2302065 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1002/smll.202302065

3. Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Талденков А.Н., Кондратьев О.А., Парфёнов О.Е., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. Interfacial bond engineering for direct integration of functional oxides with Si and Ge Journal of Materials Chemistry C, т. 11, с. 5481-5489 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1039/D3TC00400G

4. Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Талденков А.Н., Парфёнов О.Е., Каратеев И.А., Кондратьев О.А., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. Intrinsic exchange bias state in silicene and germanene materials EuX2 Nanoscale Horizons, т. 8, с. 803-811 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1039/d3nh00009e

5. Кац В.Н., Шелухин Л.А., Усачёв П.А., Аверьянов Д.В., Каратеев И.А., Парфёнов О.Е., Талденков А.Н., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г., Павлов В.В. Femtosecond optical orientation triggering magnetization precession in epitaxial EuO films Nanoscale, т. 15, с. 2828–2836 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1039/D2NR04872H

6. Назин В.Г., Лебедев А.М., Чумаков Р.Г., Аверьянов Д.В., Соколов И.С., Парфёнов О.Е., Кондратьев О.А., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. A silicene-based 4f magnet probed by X-ray photoemission spectroscopy Journal of Alloys and Compounds, т. 962, No. 171078 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2023.171078

7. Соколов И.С., Аверьянов Д.В.. Парфёнов О.Е., Талденков А.Н., Рыбин М.Г., Токмачёв А.М., Сторчак В.Г. Proximity coupling of graphene to a submonolayer 2D magnet Small, т. 19, No. 2301295 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1002/smll.202301295

8. Д.В. Аверьянов, И.С. Соколов, А.М. Токмачёв, О.Е. Парфёнов, В.Г. Сторчак Способ создания устойчивых к окислению сверхтонких графеновых структур со спин-поляризованными носителями заряда -, RU 2805282 C1 (год публикации - )

9. - В Курчатовском институте создали новый класс материалов для наноэлектроники ТАСС, - (год публикации - )

10. - В России разработан новый класс материалов для наноэлектроники Вести, - (год публикации - )

11. - Новый класс наноматериалов для полупроводниковой электроники Сайт Российской Академии Наук, - (год публикации - )