КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 21-79-30063

НазваниеКвантовые технологии лазерного формирования и широкополосной спектральной идентификации оптически-активных комплексов точечных дефектов в природных алмазах для промышленного трейсинга

РуководительКудряшов Сергей Иванович, Доктор физико-математических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное учреждение науки Физический институт им.П.Н.Лебедева Российской академии наук, г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2021 г. - 2024 г. 

Конкурс№53 - Конкурс 2021 года по мероприятию «Проведение исследований научными лабораториями мирового уровня в рамках реализации приоритетов научно-технологического развития Российской Федерации» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-708 - Лазерно-информационные технологии

Ключевые словаприродные алмазы, оптически-активные точечные дефекты (нанокомплексы дефектов), широкополосная УФ-ИК характеризация, высокоиндексная твердая иммерсия, лазеры ультракоротких импульсов, генерация пар междоузлие-вакансия, квантовые (атермические) процессы генерации и трансформации нанокомплексов дефектов, голографическое 3Д-картирование алмаза, трейсинг алмазов

Код ГРНТИ29.33.47


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Актуальность задачи состоит в том, что несмотря на значительные усилия компаний, занимающихся добычей и продажей природных алмазов, до сих пор не создано эффективной системы трейсинга, обеспечивающей идентификацию каждого отдельного кристалла в цепочке добычи-продажи-огранки. Существующие подходы трейсинга природных алмазов базируются на простом фотографировании внешнего вида кристаллов (в схемах сертификации африканских кристаллов) или технологии трехмерного сканирования внешней формы. В АК «АЛРОСА» разрабатывается технология трейсинга на основе внешней морфологии и спектроскопии поглощения в инфракрасной области. Отдельными российскими учеными предлагается использовать обычную спектроскопию фотолюминесценции для идентификации источника (месторождения) происхождения алмазов. Зарубежными компаниями разрабатываются технологии сравнительного анализа изотопного или микропримесного состава инвазивным методом лазерной абляции микроколичеств вещества с поверхности алмазов. Необходимость трейсинга связана, во-первых, с тем, что быстрое развитие технологий производства синтетических алмазов методами воздействия высоких давлений/температур и напыления в последние годы привело к существенному снижению их себестоимости. В результате, на рынок под видом природных поступает все большее число искусственных алмазов, причем качество подобных имитаций постоянно растет - имитируются спектральные характеристики и даже посторонние минеральные включения, характерные для природных алмазов. Во-вторых, на мировом рынке давно существует проблема контрафактных алмазов. Для предотвращения торговли "конфликтными" и "кровавыми" алмазами, которые добываются в зоне локальных военных действий - зачастую, с использованием рабского и детского труда - и доходы от продажи которых идут на финансирование преступных группировок и терроризма, созданы международные органы - такие, как Кимберлийский процесс и Всемирный алмазный совет. Практическое создание технологии надежного трейсинга алмазов является важной задачей для РФ и мирового сообщества в целом. В 2020 году Российская Федерация является председателем в Кимберлийском процессе, и это налагает определенную ответственность за развитие цифровых, интеллектуальных производственных технологий роботизированной идентификации и отслеживания (трейсинга) алмазов. Несмотря на усилия Правительства РФ в рамках Постановления от 24.03.2018 N 321 "О проведении эксперимента по маркировке отдельных видов драгоценных металлов, драгоценных камней и изделий из них" значимых успехов в этом направлении не достигнуто. Сложность реализации промышленного трейсинга состоит в том, что для его реализации требуется дорогостоящая аппаратура и большие временные затраты в пересчете на каждый единичный кристалл, кроме того для природных алмазов имеется большая вариативность дефектов в процессе роста, в зависимости от скорости роста, температуры, давления, химического состава флюидов и материнских пород. Также, различные кристаллографические направления в алмазах по-разному захватывают примеси. При этом кристаллы часто имеют признаки цикличного роста при нахождении в верхней мантии, с перерывами роста вплоть до 1 миллиарда лет. Все это в совокупности выражается в значительно выраженной зональности и секториальности кристаллов, которые делают существующие решения трейсинга крайне ненадежными. Наши предварительные результаты изучения природных алмазов показывают, что задачу трейсинга природных алмазов возможно решить с применением принципиально нового подхода, базирующегося на технологии широкополосной (УФ-средний ИК диапазоны) идентификации существующих, а также направленно и прецизионно формируемых ультракороткими лазерными импульсами (фемто-пикосекундной длительности) в объеме кристаллов нанокомплексов собственных и примесных дефектов кристаллической структуры, а также объемного голографического картографирования поляризованной фотолюминесценции оптически-активных центров, отражающих их индивидуальные особенности роста и структуру лазерной подписи, представляют интерес для крупной российской компании "АЛРОСА" (см. прилагаемое письмо АК «АЛРОСА»). Реализованные методы будут эффективным инструментом для определения внутренних напряжений и протяжённых дефектов (дислокаций, дислокационных стенок, малоугловых границ, двойников, дефектов упаковки, микровключений и пр.), оптически-активных в фотолюминесценции и поглощении пространственных дефектов типа Plateles в объёме природного алмаза, а также создаваемых ультракороткими лазерными импульсами оптически-активных дефектов с заданными свойствами, служить уникальным, повторно невоспроизводимым, криптографическим ключом или ID-номером каждого кристалла для практического осуществления идеи трейсинга алмазов. Данный подход послужит основой для разработки цифровых, интеллектуальных производственных технологий роботизированной идентификации и отслеживания (трейсинга) алмазов с использованием создаваемых больших баз данных добытых природных алмазов (объем информации по картографированию одного кристалла - до 20 ГБ), их машинному анализу с использованием систем машинного обучения и искусственного интеллекта. Предлагаемый проект предполагает фундаментальные исследования (фото)физических механизмов, ответственных за лазерную генерацию и структурно-оптическую трансформацию нанокомплексов точечных дефектов в природных алмазах с различными типами природных примесей замещения/внедрения (азот, кремний) в широком диапазоне концентраций последних примесей, и разработку соответствующих технологий как пассивной широкополосной (УФ-средний ИК диапазоны) идентификации существующих нанокомплексов дефектов для формирования баз данных, так и активного атермического (квантового) формирования новых, заданных типов нанокомплексов дефектов с помощью высокопроизводительных лазерных систем ультракоротких импульсов для их будущего трейсинга. Обнаруженные нами недавно в природных алмазах квантовые эффекты взаимодействия нанокомплексов дефектов с ультракороткими лазерными импульсами требуют проведения неотложных фундаментальных исследований и могут дать толчок для новых квантовых технологий на основе алмаза. Научная новизна состоит в том, что в рамках проекта будут отработаны методы и технологии пассивной широкополосной (УФ-средний и ИК) спектральной идентификации дефектных нанокомплексов в алмазах и основанного на ней голографического картографирования оптически-активных протяженных дефектов в ограненных и неограненных природных алмазах с различными типами природных примесей замещения/внедрения в широком диапазоне концентраций. Также впервые будут исследованы фотофизические механизмы направленной, активной атермической (квантовой) структурной и оптической избирательной трансформации комплексов точечных дефектов в природных алмазах с применением высокопроизводительных лазерных систем генерирующих ультракороткие импульсы, и на их основе разработаны инновационные технологии пространственного формирования оптически-активных центров в алмазах способных служить основой для квантовой электроники, а также для формирования идентифицирующих кристаллы лазерных подписей. Будут отработаны инновационные методы создания и использования высокоиндексной (с показателем преломления, близким к таковому для алмаза для видимого, ближнего и среднего ИК диапазонов, где расположены все полосы поглощения и флуоресценции точечных дефектов) твердой иммерсии для широкополосной спектральной идентификации, оптико-микроскопической инспекции и лазерной модификации комплексов оптически-активных точечных дефектов в объеме неограненных алмазов, и на их основе разработаны соответствующие инновационные технологии, которые на сегодняшний день отсутствуют, но крайне востребованы алмазной индустрией (см. письмо АК «АЛРОСА»). Реализация проекта позволит создать полностью цифровые, интеллектуальные инновационные технологии роботизированной идентификации и трейсинга (отслеживания) алмазов во всей цепочке движения алмазов – от извлечения на обогатительной фабрики до их продажи, с использованием в маркетинговых целях создаваемых больших баз данных добытых природных алмазов, их машинного анализа с использованием систем машинного обучения и искусственного интеллекта, что в свою очередь позволит защитить крупного отечественного производителя АК "АЛРОСА" (ПАО) от недобросовестной конкуренции, что имеет большое имиджевое, социально-экономическое значение для Российской федерации.

Ожидаемые результаты
Будут детально изучены точечные и протяженные дефекты в алмазной кристаллической решетке, с различными типами природных примесей замещения/внедрения в широком диапазоне концентраций последних, разработаны соответствующие технологии пассивной широкополосной (УФ-средний ИК диапазоны) их автоматизированной идентификации и расчета концентраций для формирования баз данных. Для этих целей будут использованы как результаты экспериментальных исследований, математического разложения спектральных данных так и кристаллохимические симуляции. На основании энергоактивационных численных параметров и регистрируемых на алмазных пластинах последовательных трансформаций нанокомплексов дефектов в ростовых зонах кристаллов, будут уточнены алгоритмы определения возраста и температуры образования природных алмазов. В настоящее время известно около 160 видов оптически-активных в люминесценции и поглощении центров, однако до сих пор нет надежных структурных моделей для абсолютного большинства наблюдаемых центров. Широкополосная идентификация нанокомплексов пространственных и планарных дефектов в алмазной кристаллической решетке, а также установление их концентрационных зависимостей имеет высокую научную значимость и соответствует мировому уровню исследований. Будут исследованы фотофизические механизмы направленной, активной атермической (квантовой) структурно-оптической избирательной трансформации нанокомплексов точечных, пространственных и планарных дефектов в природных алмазах с различными типами природных примесей замещения/внедрения в широком диапазоне концентраций последних примесей с помощью высокопроизводительных лазерных систем ультракоротких импульсов путем лазерной генерации высокой плотности дополнительных френкелевских пар "междоузлие-вакансия" или спектрально-селективного возбуждения, трансформации или разрушения оптически-активных нанокомплексов дефектов, и на их основе разработаны соответствующие инновационные технологии. Данные исследования составляют «ноу-хау» проекта, их научную, фундаментальную и практическую значимость трудно переоценить. С помощью направленной, активной атермической структурно-оптической избирательной трансформации нанокомплексов точечных и протяженных дефектов возможно формирование лазерных микроподписей кристаллов и других изображений или функциональных наноэлементов, которые могут стать основой квантовой нанофотоники в данной области. Будут реализованы методы измерения пространственных распределений комплексной амплитуды когерентных световых пучков, основанных на использовании компьютерного голографического синтеза и алгоритмов математической оптимизации, с учетом их поляризации и деполяризации, предполагающие исследование и разработку методов использования алгоритмов решения уравнения переноса интенсивности для восстановления комплексной амплитуды пучка в заданной плоскости по распределениям интенсивности зарегистрированных в других двух или нескольких плоскостях и оптических схем, реализующих эти методы. Будет исследован и разработан комплекс новых методов решения задач распространения оптического излучения в регулярных средах для описания структуры оптических полей, диагностики энергетических, фазовых и поляризационных характеристик волновых пучков, изучены особенности распространения световых пучков и формирования изображений, полученных голографической поляризационной записью, в условиях флуктуации интенсивности источников света. В результате проекта будут созданы иммерсионные составы с показателем преломления, близким к показателю преломления алмаза для видимого и ближнего ИК диапазонов, в которых расположены все полосы поглощения и флуоресценции точечных дефектов в алмазе. На сегодня коммерчески доступны десятки различных жидких иммерсионных составов, однако их показатель преломления практически не превышает 1,8. По итогам длительного сотрудничества команды проекта с представителями алмазной индустрии (АК «АЛРОСА», смоленский завод «Кристалл», «Бриллианты АЛРОСЫ», Институт «Якутнипроалмаз», Научно-исследовательское геологическое предприятие (НИГП), и др.) можно утверждать, что с их стороны существует высокий запрос на иммерсионные составы с показателем преломления (n), близким к таковому для алмаза. Они позволят визуализировать внутреннюю структуру необработанного драгоценного камня (оптические неоднородности, вкрапления, трещины и т.п.) без применения дорогостоящих методов компьютерной томографии, т.е. «заглянуть» внутрь камня сквозь его естественную рельефную поверхность (см. письмо АК «АЛРОСА»). Такие составы сделали бы возможным применение спектроскопических методов с высоким пространственным разрешением именно к необработанным алмазам, что критически важно и для добывающих компаний, и для огранщиков, и для геммологов, в том числе, для идентификации алмазов при трейсинге. Иммерсионные составы с показателем преломления, близким к n алмаза также стали бы мощным инструментом в научных исследованиях. На сегодняшний день активно развиваются исследования точечных дефектов кристаллов алмаза, например NV и SiV, исследования механизмов лазерной генерации вакансий и локального лазерного отжига. Использование иммерсий с высоким показателем преломления при манипуляциях с NV, SiV и иными точечными дефектами позволит увеличить числовые апертуры используемых объективов, а также снизить (вплоть до нуля) сферические аберрации, которые являются одним из главных факторов, ограничивающих пространственное разрешение при работе с алмазами. В настоящем проекте высокоиндексные твердые иммерсии будут использованы для широкополосной (УФ-средний ИК) спектральной идентификации, оптико-микроскопической инспекции и лазерной модификации нанокомплексов точечных дефектов в объеме неограненных алмазов. Реализация проекта позволит создать полностью цифровые, интеллектуальные инновационные технологии роботизированной идентификации и трейсинга (отслеживания) алмазов во всей цепочке движения алмазов – от извлечения на обогатительной фабрики до их продажи, с использованием в маркетинговых целях создаваемых больших баз данных добытых природных алмазов, их машинного анализа с использованием систем машинного обучения и искусственного интеллекта, что в свою очередь позволит защитить крупного отечественного производителя АК "АЛРОСА" (ПАО) от недобросовестной конкуренции, что имеет большое имиджевое, социально-экономическое значение для Российской федерации.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
1. В ходе исследований были отобраны высокопримесные природные IaB-алмазы месторождений в г. Мирный (Якутия) и г. Архангельск (общим числом до 16 штук), а также более чистые синтетические IaA-алмазы производства Diamond Technologies (Санкт-Петербург) в количестве 3 штук. Первичное пространственное распределение механических напряжений, связанных с типом и концентрацией оптических центров, а также структурных одномерных (дислокации) или двумерных (двойники, дефекты упаковки) дефектов, оценивалось в ходе поляриметрических измерений (без иммерсии) параметров двулучепреломления по фазовому набегу. Для первичной характеризации алмазов использовался комплекс методов, основанный на регистрации спектров ФЛ, поглощения в видимом диапазоне, ИК-поглощения, данных качественной и количественной оценки содержания различных оптических центров по данным ИК-спектроскопии. Очевидно, что сильнолюминесцирующие природные алмазы демонстрируют также высокое оптическое поглощение центров в запрещенной зоне, тогда как ИК-спектроскопия показывает распределение дефектов, не столь однозначно связанное с вышеупомянутыми оптическими характеристиками данных алмазов. Картирование исходной примесно-дефектной структуры приповерхностных слоёв полированной грани природного алмаза методом катодолюминесценции и катодолюминесцентной топографии выполнялось на приставке сканирующего электронного микроскопа JEOL-7001F (JEOL), поскольку представляет определенный интерес для целей трейсинга как уникальный цветовой люминесцентный портрет грани алмаза. Однако, поскольку эта характеристика связана только с микронным поверхностным слоем, легко нарушается сколом части грани или нарушением ее полировки, и в этом смысле является неконкурентоспособной для трейсинга по сравнению с объемными характеристиками (ИК-поглощение, ФЛ-микромаркировка), дальнейшие катодо- и рентгено-люминесценцентные исследования обзорного характера проводились только на полированных гранях для контроля примесно-дефектной структуры кристаллов. 2. В ходе экспериментов по фотовозбуждению накачка кристаллов кристаллы кубической формы осуществлялась жесткофокусированным излучением (NA = 0.25, 0.3, 0.4, 0.65) УКИ с длиной волны 0.5 и 1 мкм через одну пару плоскостей, через другую пару – осуществлялся сбор динамической ФЛ-эмиссии и визуализация области ФЛ-эмиссии с помощью камеры, через третью пару – накачка непрерывной ФЛ in situ в фокальной зоне УКИ с помощью непрерывных лазеров с длиной волны 405 нм, 532 нм или 633 нм. Пассивная широкополосная (0.2-2.4 мкм) поляризационно-чувствительная ФЛ-съемка спектров оптических центров осуществлялась с помощью двух спектрометров – ASP-150F (190-1100 нм) и ASP-IR (0.9-2.6 мкм). В качестве индикаторов фотовозбуждения выбиралась доминирующая в спектрах ФЛ свободных экситонов с энергией полосы вблизи ширины непрямой щели (синтетический алмаз) и ФЛ А-полосы рекомбинационного происхождения. Для информативного детального сравнения исследовались широкие диапазоны изменения интенсивности I0– от 0.1 до 100 ТВт/см2 и варьируемой длительности 0.3-6.3 пс, причем при анализе обращалось внимание, где превышается критическая мощность самофокусировки для природного и синтетического алмаза. Обнаружено непрерывное изменение N от I0, начинающееся с ранее не наблюдавшихся в литературе значений > 10 и продолжающееся до 1, причем для синтетического алмаза все кривые (для разных длительностей УКИ) практически ложатся на одну общую кривую, в отличие от природного алмаза с его возможными внутрицентровыми переходами. Метод комбинационного рассеяния света (КРС) с накачкой УКИ варьируемой длительности 0.3-12 пс (длина волны – 0.5 мкм) использовался в исследованиях для оценки in situ динамики и величины механических напряжений, формирующихся в фокальной области алмаза в течение УКИ, поскольку данный параметр, наряду с температурой, важен для динамики структурных трансформаций оптических центров. Диагностика с использованием спонтанного мгновенного КРС на оптическом фононе алмаза показывает как плазма-индуцированную структурную динамику, так и динамические изотропные и анизотропные напряжения амплитудой порядка 10 ГПа в фокальной области, которые могут в процессе записи фотолюминесцентных микрометок локально влиять на структуру оптических центров также, как и давления в статических аппаратах высокого давления. Фотолюминесценция (ФЛ), возбуждаемая на длинах волны 405 и 532 нм в микрометках, записанных жесткофокусированными (NA= 0.65) УКИ с разной энергией, длительностью (0.3,1 и 2.4 пс) и экспозицией, регистрировалась в схеме конфокального микроскопа для характеризации эффектов энергии/интенсивности УКИ и экспозиции на формирование микрометок. ФЛ-микрометки с периодом 20 мкм записывались на глубине 200 мкм в природном алмазе УКИ с длиной волны 0.5 мкм и длительностью 0.3, 1.0 и 2.4 пс при фокусировке с NA=0.25 при варьируемой экспозиции. При данных условиях ранее регистрировалась ФЛ-эмиссия вакансий алмаза, а также локальных колебательных мод, связанных с вакансиями. Конфокальная КРС/ФЛ микроспектроскопия показывает полосы характерных оптических центров - N3(3NV)-центр с БФЛ около 415 нм и длинноволновые фононные повторения, NV-центр с БФЛ на 637 нм и неразрешенными длинноволновыми фононными повторениями. Усиление ФЛ-эмиссии по сравнению с фоном имеет спектральный контраст 250 для NV-центров в области около 700 нм против 4-5 для N3 и других центров в области 400-550 нм. Аналогичные микро-QR коды считываются ФЛ-сканером, разработанным и построенным нами для ПАО «АЛРОСА» (https://youtu.be/X3Z_jcWowks). Многократно большее усиление ФЛ-эмиссии для NV-центров можно связать с интенсивным отрывом атомов азота от наличных A- (2N), B1- (4NV) и B2-центров в алмазе №1 фотоинжектированными вакансиями, с формированием NV-центров. Для более детального понимания процесса формирования ФЛ-меток были сопоставлены пиковые интенсивности ФЛ-эмиссии (637 нм, NV-БФЛ) NV-центров и А-полосы (420 нм) в этом алмазе в зависимости от длительности и интенсивности УКИ, а также экспозиции. Впервые отмечается, что формирование NV-центров оказывается хорошо коррелирующим с динамической рекомбинацией ЭДП, отражаемой А-полосой. Также, интенсивность ФЛ-эмиссии NV-центров линейно возрастает с ростом экспозиции при всех длительностях и энергиях УКИ, в противоречии с предыдущими результатами других исследователей. Таким образом, проведенные исследования выхода ФЛ под действием УКИ позволили исследовать основополагающие мультимасштабные процессы транспортировки УКИ к месту записи, механизмов нелинейного фотовозбуждения кристаллического материала с учетом поляризационных эффектов и связанной с ним электронной динамики, сверхбыстрого транспорта плазмы и переноса ее энергии в решетку с генерацией изотропных и анизотропных напряжений, необходимые для понимания последующей структурной модификации оптических центров в объеме алмаза. ФЛ-исследования микрометок, записанных УКИ в объеме природного алмаза, показали масштабируемость процесса как вниз – до генерации однофотонных источников, так и вверх – для повышения контраста меток, а также его возможный механизм, связанный с перераспределением примесного азота между центрами с учетом лазерной инжекции вакансий. Данные фундаментальные исследования были реализованы участниками проекта и индустриальным партером ООО «Микролазер» для ПАО «АЛРОСА» в виде фотолюминесцентного сканера микрометок в алмазах (http://eng.alrosa.ru/alrosa-introduces-revolutionary-nanomarking-technology-to-trace-diamonds/, https://www.bloomberg.com/news/articles/2021-07-06/from-mine-to-wedding-finger-russian-diamond-track-and-trace, https://russian.rt.com/science/article/937270-tehnologiya-markirovka-almazy-lazer), отработка технологии будет продолжена в рамках проекта в последующие годы. 3. Непосредственно поляризационные эффекты при фотовозбуждении алмаза были изучены в режиме поверхностной одноимпульсной абляции (100)-грани природного алмаза под действием жесткофокусированных (NA = 0.65) УКИ длительностью 0.3,1 и 3 пс с длиной волны 0.5 и 1 мкм. Вращение поляризации в пределах 2-teta относительно кристаллографических осей приводило к фотовозбуждению алмаза в U,W-точках зоны Бриллюэна с шириной прямой щели 11.4 и 18.1 эВ. В результате, впервые в исследованиях алмаза наблюдалось изменение порога абляции от 4 до 7-8 Дж/см2 для УКИ длительностью 0.3 пс, тогда как пикосекундные импульсы не показывали такого контраста. Такой характер зависимостей был подтвержден для грани (111) и объемных измерений выхода ФЛ и пропускания УКИ накачки сквозь алмаз в зависимости от поляризации. Наблюдаемый эффект является очень важным, поскольку демонстрирует необходимость правильной ориентации алмаза или линейной лазерной поляризации для достижения устойчивой записи, а также дает различные средства - максимизация выхода ФЛ или минимизация пропускания записывающих УКИ для оптимизации ориентации in situ. 4. В качестве иммерсионных материалов для алмаза были исследованы полированные пластинки из лёгкоплавких халкогенидных стёкол. Из них предварительно были отобраны три стекла, которые имели близкий к алмазному показатель преломления (2,38) и обеспечивали оптическое пропускание в ближнем и среднем ИК диапазоне. Это два образца иммерсионных составов на основе селенида германия и один образец на основе мышьяка и серы. Первый образец селенида германия имеет низкое оптическое пропускание и высокую дисперсию показателя преломления, стекло на основе мышьяка хотя и пропускает свет в красной области света, но содержит ядовитый мышьяк – работать с ним опасно. В результате было решено использовать стекло эвтектического состава селенида германия. У него хорошее оптическое пропускание в диапазоне 800-11500 см^-1 (12,5-0,87 мкм), отсутствует рассеяние света и незначительна дисперсия показателя преломления. Это стекло очень перспективно для просвечивания алмазов с развитой поверхностью в ближнем ИК диапазоне с целью обнаружения скрытых внутренних дефектов и для измерений в среднем ИК диапазоне. Температура размягчения стекла около 175 °С, при этом оно практически не испаряется, не ядовито, с ним удобно работать. Тонкую подстройку показателя преломления иммерсионного материала планируется реализовать путём небольшого изменения состава или подбором температуры измерений. При измерении лучевой стойкости иммерсионных составов обращалось внимание на нелинейные свойства материалов, проявляющиеся в виде насыщения поглощения или многофотонных процессов взаимодействия лазерного излучения с веществом мишени. УКИ на длине волны 1030 нм и частоте 10 кГц фокусировались на образец в пятно диаметром ~ 60 мкм. При данных условиях фокусировки поверхность и объем мишеней не подвергались разрушению, пробой поверхности наблюдался на нескольких образцах при энергиях лазерных импульсов, близких к максимальным. Также, в 2021 году был спроектирован, приобретен и апробирован стенд-пресс для высокотемпературного формования твердотельной иммерсии на базе ZnSe. 5. Была реализована математическая модель процесса прохождения оптического излучения через оптическую систему и на ее основе создана программа на языке Python. Разработанная программа позволяет восстанавливать значение фазы волны через распределение ее интенсивности, что позволило исследовать особенности формирования структуры двумерного волнового фронта. Разработанный метод для восстановления комплексной амплитуды поля на основе решения уравнения переноса интенсивности связывает интенсивность I (модуль квадрата комплексной амплитуды поля) и её продольную производную ∂I/∂z с фазой 𝜙 световой волны. Он строится вокруг расчета продольной производной ∂I/∂z между двумя и более выбранными плоскостями из слоя пространства, в которых были получены распределения интенсивности. Данный способ решения отличается своей простотой и эффективностью с точки зрения быстродействия и точности восстановления модуля когерентного светового поля. Были получены предварительные данные по фазовой визуализации поверхности алмазной пластины ориентации (100). Проводится оценка точности и воспроизводимости результата измерения. 6. С 4 по 7 октября 2021 г. на базе Физического института им. П.Н. Лебедева РАН проведена школа молодых ученых «Квантовые технологии лазерного формирования и широкополосной спектральной идентификации оптически-активных комплексов точечных дефектов в природных алмазах для промышленного трейсинга» с приглашением в качестве лекторов ведущих мировых ученых по тематике проекта. В мероприятии приняло участие 51 участник, из них: 7 российских и 9 зарубежных ученых-лекторов, а также 31 слушатель - российские молодые ученые в возрасте до 35 лет включительно, аспирантов (ординаторов, интернов, адъюнктов) и студентов. Сайт школы - https://laser-diamond-lab.ru/school/.

 

Публикации

1. Гулина Ю.С., Кудряшов С.И., Смирнов Н.А., Кузьмин Е.В. Жесткая фокусировка ультракоротких лазерных импульсов в объем ZnSe Оптика и Спектроскопия, - (год публикации - 2022)

2. Данилов П.А., Кудряшов С.И., Левченко А.О., Олейничук Е.А., Ковальчук О.Е. Лазерно-индуцированные люминесцентные центры в алмазе: влияние экспозиции и длительности ультракоротких лазерных импульсов Оптика и Спектроскопия, - (год публикации - 2022)

3. Красин Г. К., Ковалев М. С., Данилов П. А., Сцепуро Н. Г., Олейничук Е. А., Бибичева С. А., Мартовицкий В. П., Кудряшов С. И. Абляция кристаллических пластин ориентации (111) и (001) ультракороткими лазерными импульсами с вращаемой линейной поляризацией Письма в ЖЭТФ, т.114, 147-153 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.31857/S1234567821150015

4. Красин Г.К., Кудряшов С.И., Данилов П.А., Смирнов Н.А., Левченко А.О., Ковалев М.С. Ultrashort-laser electron–hole plasma and intragap states in diamond THE EUROPEAN PHYSICAL JOURNAL D, 75:221 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1140/epjd/s10053-021-00234-0

5. Кудряшов С.И., Данилов П. А., Смирнов Н.А., Сцепуро Н. Г., Рупасов А.Е., Хмельницкий Р.А., Олейничук Е. А., Кузьмин Е.В., Левченко А.О., Гулина Ю.С., Шелыгина С.Н., Созаев И.В., Ковалев М.С., Ковальчук О.Е. Signatures of ultrafast electronic and atomistic dynamics in bulk photoluminescence of CVD and natural diamonds excited by ultrashort laser pulses of variable pulsewidth Applied Surface Science, v.575, 151736 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2021.151736

6. Кудряшов С.И., Данилов П.А., Смирнов Н.А., Левченко А.О., Ковалев М.С., Гулина Ю.С., Ковальчук О.Е., Ионин А.А. Femtosecond-laser-excited luminescence of the A-band in natural diamond and its thermal control Optical Materials Express, 11 (8), 2505-2513 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1364/OME.427788

7. Кудряшов С.И., Сцепуро Н.Г., Данилов П.А., Смирнов Н.А., Левченко А.О., Ковалев М.С. Cumulative defocusing of sub-MHz-rate femtosecond-laser pulses in bulk diamond envisioned by transient A-band photoluminescence Optical Materials Express, 11 (7), 2234-2241 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1364/OME.428640

8. Олейничук Е.А., Данилов П.А., Леднев В.Н., Сдвиженский П. А., Тарелкин С. А., Хмельницкий Р. А. Лазерно-индуцированная люминесценция синтетического алмаза, легированного бором, при различной длительности лазерного импульса Оптика и Спектроскопия, - (год публикации - 2022)

9. Смирнов Н.А., Рупасов А.Е., Шелыгина С. Н., Левченко А. О., Савинов М.С., Кудряшов С.И. Исследование оптических нелинейных свойств объемного ZnSe для иммерсионных применений Оптика и Спектроскопия, - (год публикации - 2022)

10. Красин Г.К., Сцепуро Н.Г., Ковалев М.С., Данилов П.А., Кудряшов С.И. Detection and study of polarized pulsed photoluminescence of diamonds for mapping of natural diamond Journal of Physics: Conference Series, 2127(1):012050 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1088/1742-6596/2127/1/012050

11. Сцепуро Н.Г., Ковалев М.С., Красин Г.К., Данилов П.А., Кудряшов С.И. Three-dimensional mapping of the optical centers in the bulk of natural diamond by photoluminescent spectroscopy Journal of Physics: Conference Series, 2127(1):012049 (год публикации - 2021) https://doi.org/10.1088/1742-6596/2127/1/012049

12. Ionin, A. A., Kudryashov, S. I., Smirnov, N. A., Danilov, P. A., & Levchenko, A. O. Способ создания и детектирования оптически проницаемого изображения внутри алмаза и системы для детектирования (варианты) -, Индия, заявка №202147044849 (год публикации - )

13. Ionin, A. A., Kudryashov, S. I., Smirnov, N. A., Danilov, P. A., & Levchenko, A. O. Оптически проницаемая метка для маркировки драгоценных камней -, Индия, заявка № 202147046095 (год публикации - )

14. Ionin, A. A., Kudryashov, S. I., Smirnov, N. A., Danilov, P. A., & Levchenko, A. O. Способ создания и детектирования оптически проницаемого изображения внутри алмаза и системы для детектирования -, Бельгия, заявка №19921204.4 (год публикации - )

15. Ionin, A. A., Kudryashov, S. I., Smirnov, N. A., Danilov, P. A., & Levchenko, A. O. Оптически проницаемая метка для маркировки драгоценных камней. -, Бельгия, заявка №19925659.5 (год публикации - )

16. - Невидимая метка: российские учёные разработали технологию защиты натуральных алмазов от подделки Russia Today, 10.12.2021 (год публикации - )

17. - Невидимый люминесцентный лазерный штрих-код внутри алмаза делает бриллиант уникальным и персональным Корпоративный журнал АЛРОСА, журнал "АЛРОСА", зима 2022 (год публикации - )

18. - Светящиеся микрометки и облачные технологии смогут защитить от алмазных подделок Пресс-служба РНФ, Пресс-релиз РНФ, 11.12.2021 (год публикации - )


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Впервые в мире был сформирован и применен в исследованиях алмазов уникальный аппаратный комплекс спектральных методов (фурье ИК- (микро)спектроскопия в диапазоне 400-8000 см-1, оптическая (микро)спектроскопия пропускания УФ-ближнего ИК диапазона, 3D-сканирующая конфокальная микроспектроскопия комбинационного рассеяния КРС и фотолюминесценции ФЛ, возбуждаемых на длинах волн 405, 532, 785 и 1064 нм), позволяющий полноценную характеризацию пространственных распределений дефектно-примесных центров и микродефектов в алмазах. Комплекс дополняется поляриметрическим микрокартографированием механических напряжений и структурной анизотропии в алмазах. С использованием комплекса были изучены неоднородные по глубине зонально-секториальные распределения дефектно-примесных центров в розовых и бесцветных природных алмазах архангельского месторождения, природном алмазе со слаборадиоактивным включением (радиационно-наведенные вакансии), а также псевдо-неоднородность в синтетическом красном HPHT-алмазе из-за сильного поглощения входного возбуждающего и выходного КРС/ФЛ излучения, отработана методика нормировки распределений выхода ФЛ на распределение КР-сигнала с учетом эффекта конфокальности возбуждающего лазерного излучения. Оптически визуализированы и охарактеризованы методами КРС/ФЛ напряжения и неоднородность распределения дефектно-примесных центров в периодических микроплоскостях пластической деформации розовых и коричневых природных алмазов. С помощью ИК-микроспектроскопии азотных примесных центров на поверхности природных алмазов оценена чувствительность метода рентгеновской фотоэлектронной микроспектроскопии и его верификационные возможности структурных исследований для поверхностного картографирования широкого спектра примесных центров различных химических элементов в сочетании с ИК-спектроскопией. Для ориентированных кристаллов HPHT-алмаза впервые исследованы азимутальные зависимости выхода динамической ФЛ в дофиламентационном и филаментационном режимах распространения линейно-поляризованных ультракоротких лазерных импульсов фемто-пикосекундной длительности, отражающие, как оказалось, дисперсию зонной структуры алмаза при многофотонном межзонном возбуждении и отсутствие анизотропии при возбуждении плотной электрон-дырочной плазмы, доминирующей в поглощении лазерного излучения. Для ультракоротких лазерных импульсов с длиной волны 515 и 1030 нм для алмазов и других диэлектрических материалов впервые обнаружена обратная пропорциональность пороговой мощности начала филаментации от длительности лазерных импульсов, указывающая на пороговую энергию как инвариант начала филаментации, в том числе – в результате задержанного вклада в нелинейную поляризацию среды от когерентного возбуждения КР-активных оптических фононов. В режиме эволюционной релаксации вложенной энергии (через последовательные электронную, акустическую, тепловую и структурно-фазовую стадии) без кумулятивного нагрева, но с многоимпульсным кумулятивным накоплением структурных изменений в зависимости от энергии и экспозиции проведена запись ультракороткими лазерными импульсами ФЛ-микрометок в алмазах с низкой (атомные N, двухатомные 2N) и высокой (2NV, 3NV, 4NV, 4N2V и др.) степенью агрегации азотных примесных центров, обнаружены механизмы их структурной модификации в метках в результате фотодиссоциации и генерации вакансионно-междоузельных френкелевских пар, обнаружены пороговые по энергии лазерных импульсов процессы трансформации центров. Показано, что при низкой концентрации неравновесные вакансии присоединяются к примесным азотным центрам, увеличивая степень агрегации, а при высокой – согласованно отрывают атомы азота с образованием NV-центров. При высоких энергиях и экспозициях отмечен существенный выход центров N3a и N3b типа (комплексы 3NV-B2, включающие углеродные междоузлия), который можно связать с локальным накоплением углеродных междоузлий при интенсивном расходе сопряженных с ними углеродных вакансий. В итоге, оказалось возможным реализовать режимы лазерного воздействия, которые в зависимости от условий частично обесцвечивают или частично окрашивают природные и синтетические алмазы, в том числе – с локальным существенным изменением показателя преломления, что имеет перспективы для записи в объеме алмазов нано- и микро-оптических устройств. При стационарном нагреве в диапазоне 25-450 0С в природном алмазе реализована запись ФЛ-микрометок с нарастающим в несколько раз выходом ФЛ, что будет использовано для разработки метода температурных добавок при исследование тепловых механизмов лазерной записи ФЛ-микрометок. С другой стороны, отжиг в бескислородной среде природного алмаза с метками при температурах до 1200 С показывает сохранение и даже усиление интенсивности ФЛ оптически-контрастной маркировки. Твердотельная иммерсия разрабатывалась на базе кристаллического ZnSe (в области нормальной дисперсии n=2.3-2.5, прозрачность в области > 600 нм), более тугоплавкого (температура плавления - 1525 0С), обладающего более высокой термической стойкостью и низкой токсичностью. С помощью имеющегося стенда впрессовки алмазов в атмосфере аргона при температурах < 800 0C получен разъемный оптический контакт ZnSe-алмаз без следов пирогидролиза халькогенида, на котором сквозь иммерсионный слой отчетливо наблюдалась поверхностная графитовая микромаркировка алмаза. Тем не менее, для ZnSe установлено сильное двухфотонное поглощение на длине волны 1030 нм, измеренный коэффициент которого для импульсов с длительностью 0.3 и 10 пс составил 4 см/ТВт. Это исключает возможность использования ZnSe как твердотельной иммерсии для микромаркировки с использованием ультракоротких лазерных импульсов с имеющимися длинами волн 515 и 1030 нм, но допускает использование для целей просмотра алмазов в оптическом и среднем ИК-диапазонах. Была реализована математическая модель и на ее основе создана программа на языке Python, позволяющая производить анализ и исследование волновых полей с учетом их поляризации для определения внутренних напряжений и протяжённых дефектов любых кристаллов, в том числе и природных алмазов. Предложенная модель основывается на связи фазовой функции комплексной амплитуды поля с распределением интенсивности этого поля через дифференциальное уравнение в частных производных второго порядка (уравнение переноса интенсивности). Была проведена оценка качества восстановления поверхностных и объемных дефектов определенной кристаллографической ориентации кристалла на основе решения данного уравнения. Была проведена оценка ограничений и воспроизводимость метода на основе уравнения переноса интенсивности, а также его точность. В качестве модельного объекта исследования был выбран абляционный кратер, полученный на поверхности кристалла ориентации (110) путем жесткой фокусировки лазерного излучения с длиной волны λ = 515 нм и длительностью импульсов τ = 300 фс, проведено сопоставление с данными атомно-силовой микроскопии. В итоге среднее значение ошибки восстановления профиля поверхности кратера составило ≈ 4.88%, в то время как ошибка определения глубины кратера составила ≈ 2.31%. При этом процесс определения глубины занял меньше 3 минут, а на атомно-силовом микроскопе аналогичная процедура занимает около 60 минут. Кроме того, ошибка восстановления профиля поверхности кратера была рассчитана для всех случаев граничных условий (без граничных условий, Неймана и Дирихле) и нескольких значений размеров исследуемой области, который варьировался от 4.875 мкм до 15.6 мкм с шагом 0.95 мкм. При этом расчет ошибки производился только в области, где расположен абляционный кратер, вне зависимости от размеров исследуемой области для уравнения переноса интенсивности. Получившиеся зависимости ошибки от размеров исследуемой области используемых для TIE для разных граничных условий имеют одинаковый характер и незначительные локальные отличия. При этом наименьшая ошибка при расчете уравнения переноса интенсивности достигается при использовании граничный условий Неймана.

 

Публикации

1. Гулина Ю.С. Измерение коэффициента двухфотонного поглощения ультракоротких лазерных импульсов с длиной волны 1030 nm на центрах окраски природного алмаза Оптика и спектроскопия, 130 (4), 540-543 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.21883/OS.2022.04.52269.60-21

2. Данилов П., и др. Up/Down-Scaling Photoluminescent Micromarks Written in Diamond by Ultrashort Laser Pulses: Optical Photoluminescent and Structural Raman Imaging Micromachines, 13, 11, 1883 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/mi13111883

3. Красин Г. К., Сцепуро Н. Г., Мартовицкий В. П., Ковалев М. С. Поляризационно-зависимая филаментация фемтосекундных лазерных импульсов в синтетическом алмазе Оптика и спектроскопия, 130 (4), 507 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.21883/OS.2022.04.52263.61-21

4. Красин Г.К., и др. Polarization-dependent near-IR ultrashort-pulse laser ablation of natural diamond surfaces Applied Surface Science, 595, 153549 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2022.153549

5. Кудряшов С.И. и др. Трансформации спектра оптического фонона, возбуждаемого в комбинационном рассеянии в объеме алмаза ультракороткими лазерными импульсами варьируемой длительности Письма в ЖЭТФ, 115(5), 287-291 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.31857/S1234567822050020

6. Кудряшов С.И., и др. Pulse-width-dependent critical power for self-focusing of ultrashort laser pulses in bulk dielectrics Optics Letters, 47(14), 3487-3490 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1364/OL.462693

7. Кудряшов С.И., и др. Permanent optical bleaching in HPHT-diamond via aggregation of C-and NV-centers excited by visible-range femtosecond laser pulses Carbon, 201, 399-407 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.carbon.2022.09.040

8. Настулявичус А.А., Хмельницкий Р.А., Шелыгина С.Н., Перваков К.С., Кудряшов С.И. Перспективы использования жидкой иммерсии на основе наночастиц германия в ИК спектроскопии Оптика и спектроскопия, 130 (4), 574-578 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.21883/OS.2022.04.52276.57-21

9. Рупасов А. Е., Данилов П. А., Ионин А. А., Смирнов Н. А., Кудряшов С. И., Хмельницкий Р. А., ... Ширяев В. С. Взаимодействие фемтосекундного лазерного излучения с халькогенидными стеклами различного состава Оптика и спектроскопия, 130 (4), 550-554 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.21883/OS.2022.04.52271.53-21

10. Сцепуро Н., и др. Surface Depth-Mapping of Material via the Transport-of-Intensity Equation Photonics, 9, 11, 815 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/photonics9110815

11. Сцепуро Н.Г. и др. Wavelength-Independent Correlation Detection of Aberrations Based on a Single Spatial Light Modulator Photonics, 9, 909 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/photonics9120909

12. Хмельницкий Р.А., и др. Optimal direction and propagation of mid-IR light inside rough and polished diamonds for highly-sensitive transmission measurements of nitrogen content Diamond and Related Materials, 128, 109278 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.diamond.2022.109278

13. - Физики обесцветили искусственный алмаз при помощи света Indicator.ru, - (год публикации - )

14. - В России научились очищать синтетические алмазы от дефектов при помощи лазеров ТАСС, - (год публикации - )

15. - Учёные обесцветили искусственный алмаз при помощи света – Carbon ПОИСК, - (год публикации - )

16. - ФИЗИКИ ОБЕСЦВЕТИЛИ ИСКУССТВЕННЫЙ АЛМАЗ ПРИ ПОМОЩИ СВЕТА Научная Россия, - (год публикации - )

17. - Физики обесцветили искусственный алмаз при помощи света Рамблер, - (год публикации - )

18. - Физики обесцветили искусственный алмаз при помощи света NanoNewsNet, - (год публикации - )

19. - Врезались в память: в РФ придумали новый носитель информации на основе алмаза Новости Mail.ru, - (год публикации - )

20. - Новое физическое явление позволит разработать алмазные устройства оптики и электроники Пресс-релиз РНФ от 15.11.2022, - (год публикации - )

21. - Физики обесцветили искусственный алмаз при помощи света Пресс-релиз РНФ от 06.10.2022, - (год публикации - )


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
1.Впервые в мире природные и синтетические алмазы в виде пластинок полноценно локально охарактеризованы в отношении точечных примесных центров и областей пластической деформации методами панорамной фотолюминесцентной визуализации внутренней структуры (Diamond Inspector и т.п.), фурье-ИК и оптической спектральной микроспектроскопии (пропускания в диапазоне 200-1100 нм, комбинационного рассеяния и фотолюминесценции с накачкой на длинах волн 405 и 532 нм), а также поляриметрического картирования (633 нм), обнаруживающих различные сектора и зоны роста кристаллов, а также их включений перед лазерной модификацией состава точечных примесных центров и областей пластической деформации. Для полуколичественного анализа средних концентраций фотолюминесцирующих примесных центров N3, H3/H4 с помощью эталонных алмазов впервые в мире разработаны калибровочные соотношения, использующие спектры коэффициента оптического поглощения этих центров вблизи их бесфононной линии, а также их измеренные сечения поглощения для фемтосекундных лазерных импульсов. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса дополняла характеризацию примесных центров алмазов. Представленные процедуры характеризации алмазов использовались во всех основных опубликованных коллективом статьях. 2. С использованием набора тонких пластинок природных алмазов разных типов (IIa, IIa-IaA, IIa-IaAB, IIa-IaB, IaA, IaB) с широко варьируемой концентрацией различных видов азотных дефектов отработана новая методика измерений толщины и показателя преломления алмазов, основанная на интерферометрическом и спектрофотометрическом (инфракрасная (ИК) Фурье-спектроскопия) методах. Построен эталонный спектр поглощения алмаза в диапазоне в диапазоне от 400 до 5000 см-1 на основе спектров алмазов типа IIa. Предложен метод определения базовой линии и калибровки ИК-спектров с использованием оригинального набора реперных точек (400, 1838, 2493, 2666, 4000 см-1) и полученного эталонного спектра в двухфононной области. Новая, более точная процедура калибровки ИК-спектров уменьшает инструментальную ошибку измерения коэффициента поглощения и толщины образца, а соответственно – измерять многократно меньшие пороговые концентрации ИК-активных примесных центров. 3. Исследование режима локальной модификации состава точечных примесных центров и областей пластической деформации алмазов при воздействии в дофиламентационном режиме низкоэнергетических фемтосекундных лазерных импульсов (525 нм, 150 фс) с 80-мегагерцовой частотой следования проведено с помощью динамического in situ комбинационного рассеяния излучения накачки в фокальном объеме на оптических фононах. Показано, что кумулятивного квазистатического нагрева алмаза по мере роста экспозиции (числа поглощенных импульсов) не происходит - не меняются интенсивность, положение и полуширина КР-пика на 1332 см-1), каждый импульс воздействует сам по себе и теплопроводность алмаза достаточна для диссипации выделившегося тепла, а все изменения в спектре в силу безынерционности КРС-эффекта происходят в течение фемтосекундного лазерного импульса. Тем не менее, зависимости интенсивности, положения и полуширины КР-пика на 1332 см-1 от энергии импульсов показали, что с ростом энергии электрон-дырочная плазма генерирует через акустический потенциал деформации давление, увеличивающее частоту оптического фонона, а при более высоких энергиях распад оптических фононов по схеме Клеменса в акустические фононные моды ускоряется уже в течение импульса, вызывая локальный квази-нагрев решетки. В последнем режиме резко усиливается модификация азотных примесных центров, что связывается нами с усилением образования необходимых для этого вакансионно-междоузельных пар Френкеля в алмазной решетке. Методом добавок (дополнительный стационарный нагрев до температур порядка 400 С) независимым способом оценены эффективные температуры, достигаемые в режиме квази-нагрева алмаза в конце каждого лазерного импульса. 4. Впервые в мире исследовано многофотонное резонансное поглощение в алмазе фемтосекундных лазерных импульсов с длиной волны 4 и 5 мкм (длительность – 250 фс), отвечающей полосам его двухфононного поглощения для оптической ветви (оптический бифонон) и смешанного (оптический/акустический фононы). При интенсивностях излучения менее 1 ТВт/см2 методами z-scan и I-scan установлено двухфотонное поглощение алмаза с коэффициентом около 30см/ТВт. Облучение красного синтетического алмаза марки Imperial Diamond Red при более высоких интенсивностях излучения показало визуальное и спектральное просветление пластины в зоне облучения, спад интенсивности фотолюминесценции для NV-центров и рост для Н3-центров, в ИК-спектрах заметно уменьшилась интенсивность Н1а (NC4V) и Н1b (NC4VN) центров – промежуточных продуктов распада/образования NV- и Н3-центров. Наблюдаемая структурная модификация связывается с прямым тепловым эффектом ИК-лазерного колебательного возбуждения алмаза. Проведен цикл атомистических суперкомпьютерных расчетов эволюции NV и H3 дефектов в алмазе при конечных температурах в присутствии дополнительных вакансий. 5. Изучены остаточные напряжения, вызванные лазерным оптическим пробоем и графитизацией в объеме природного алмаза IaA-типа (с B2-дефектами), в субфиламентационном режиме фемтосекундными лазерными импульсами с различной энергией. С помощью скрещенных поляризационных фильтров визуализированы зоны сжатия и растяжения в областях воздействия. Методом КР-спектроскопии получены пространственные профили напряжений сжатия (до 1 ГПа) и разрежения (до 2 ГПа) в области пробоя в зависимости от энергии лазерного импульса. Полученные данные показали, что рост напряжений растяжения происходит быстрее, чем сжатия с увеличением энергии накачки, что указывает на роль напряжений сжатия в микроразрушении алмаза, сопровождающегося графитизацией. Установлено, что остаточные напряжения явно выражены вблизи границы области графитизации (пробитой и непробитой зон). Наведенные напряжения распространяются за пределы видимой зоны пробоя и уменьшаются до нуля на расстоянии около 10 мкм. 6. На примере модельного синтетического алмаза Ib-типа с известной концентрацией атомарных С-центров азота для филаментационного режима фокусировки фемтосекундных лазерных импульсов видимого диапазона в объеме кристалла по полному локальному расходу С-центров (данные ИК и оптической спектрофотометрии) и соответствующему насыщению выхода продуктов облучения - NV-центров – путем присоединения свободной вакансии к С-центру рассмотрены производительности процессов формирования NV-центров (ηNV = 10^12–10^13 NV/см3) и I-V пар (ηIV = 10^13–10^14 IV/см3) за импульс, а также эффективности образования точечных дефектов ηIV/Рeh = 10^−7–10^−8 I-V пара/e-h пара в лазерной электрон-дырочной плазме с околокритической плотностью Peh = 10^21 см−3. Данные оценки согласуются с результатами масштабирования режимов облучения, дающего однофотонные источники NV-центров, а также проливают свет на процессы радиационного повреждения алмаза и других непроводящих материалов. 7. На модельном образце синтетического алмаза показана возможность его многофотонной фемтосекундной лазерной микромаркировки путем нелинейного поглощения в лазерном фокусе (коэффициент двухфотонного поглощения на длине волны 525 нм – 13 см/ТВт) - записи и считывания фотолюминесцентных меток - на длине волны 525 нм через пластину ZnS толщиной 3 мм (без впрессовывания алмаза) при незначительной потере контраста и интенсивности меток, а также незначительном нелинейном поглощении иммерсионной среды (коэффициент двухфотонного поглощения на длине волны 525 нм – 0.6 см/ТВт). 8. Проведены исследования объемных дефектов в кристаллах алмазов методами оптического коррелятора изображения, цифровой голографии и переноса интенсивности на основе математической модели, разработанной ранее. Продемонстрирована применимость коррелятора изображений на основе полутоновых и бинарных голограмм Фурье для фазовой визуализации объемных неоднородностей в кристалле алмаза.

 

Публикации

1. Вяткин С.В. и др. Electron Paramagnetic Resonance Sensing of «Hidden» Atomistic and Cooperative Defects in Femtosecond Laser-Inscribed Photoluminescent Encoding Patterns in Diamond Photonics, 10, 973 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/photonics10090979

2. Гулина Ю.С. и др. Numerical Aperture-Dependent Spatial Scaling of Plasma Channels in HPHT Diamond Photonics, 10, 1177 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/photonics10101177

3. Красин Г.К. и др. Polarization-Sensitive Nonlinear Optical Interaction of Ultrashort Laser Pulses with HPHT Diamond Photonics, 10, 106 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/photonics10020106

4. Кудряшов С.И. и др. “Stealth Scripts”: Ultrashort Pulse Laser Luminescent Microscale Encoding of Bulk Diamonds via Ultrafast Multi-Scale Atomistic Structural Transformations Nanomaterials, 1, 13, 192 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/nano13010192

5. Кудряшов С.И. и др. Advanced Mapping of Optically-Blind and Optically-Active Nitrogen Chemical Impurities in Natural Dia-monds Chemosensors, 11,24 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/chemosensors11010024

6. Кудряшов С.И. и др. Nanoscale Vacancy-Mediated Aggregation, Dissociation, and Splitting of Nitrogen Centers in Natural Diamond Excited by Visible-Range Femtosecond Laser Pulses Nanomaterials, 13, 258 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/nano13020258

7. Кудряшов С.И. и др. Intrapulse Correlated Dynamics of Self-Phase Modulation and Spontaneous Raman Scattering in Synthetic Diamond Excited and Probed by Positively Chirped Ultrashort Laser Pulses Photonics, 10, 626 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/photonics10060626

8. Кудряшов С.И. и др. Photoluminescent Microbit Inscripion Inside Dielectric Crystals by Ultrashort Laser Pulses for Archival Applications Micromachines, 14, 1300 (год публикации - 2023)

9. Кудряшов С.И. и др. Productivity of Concentration-Dependent Conversion of Substitutional Nitrogen Atoms into Nitrogen-Vacancy Quantum Emitters in Synthetic-Diamond by Ultrashort Laser Pulses Micromachines, 14, 1397 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/mi14071397

10. Кудряшов С.И. и др. Photo-physical characteristics of color N3-center in diamond studied via UV femtosecond-laser pumped luminescence Optics Letters, n/a (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1364/OL.511598

11. Кудряшов С.И. и др. Vibrational anharmonicity of A-band related optical center and its temperature dependence studied by femtosecond laser excitation in bulk natural diamond Communications in physics, - (год публикации - 2024)

12. Кудряшов С.И. и др. Intrapulse in situ Raman probing of electron, phonon and structural dynamics in synthetic diamond excited by ultrashort laser pulses: Insights into atomistic structural damage Carbon, 217,118606 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.carbon.2023.118606

13. Кудряшов С.И. и др. Однофотонное фемтосекундное лазерное возбуждение фотолюминесценции Н3- и Н4-центров природного алмаза для измерения их концентраций Письма в Журнал экспериментальной и теоретической физики, - (год публикации - 2024)

14. Помазкин Д.А. и др. Люминесценция природных алмазов, индуцированная ультракороткими лазерными импульсами ульрафиолетового диапазона Оптика и спектроскопия, 2, 131, 174-178 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.21883/OS.2023.02.55000.11-23

15. Римская Е. и др. Interactions of Atomistic Nitrogen Optical Centers during Bulk Femtosecond Laser Micromarking of Natural Diamond Photonics, 10, 135 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/photonics10020135

16. Римская Е.Н. и др. Трёхмерная микроспектроскопия оптических центров в цветных природных алмазах Оптика и спектроскопия, 2,131, 154-159 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.21883/OS.2023.02.54997.4-23

17. Смиров Н.. и др. Твердотельная ZnSe-иммерсия для визуализации дефектов внутри алмаза Оптика и спектроскопия, 2, 131, 241-246 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.21883/OS.2023.02.55014.7-23

18. Сцепуро Н.Г., Ковалев М.С. Spatial-spectral filtering of a light field using a phase light modulator Optics and Spectroscopy, 2023, Vol. 131, No. 2 (год публикации - 2023)

19. Сцепуро Н.Г., Ковалев М.С., Злоказов Е.Ю., Кудряшов С.И. Breaking of Wavelength-Dependence in Holographic Wavefront Sensors Using Spatial-Spectral Filtering Sensors, 2023, 23(4), 2038 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/s23042038

20. Хмельницкий Р.А. и др. Novel Robust Internal Calibration Procedure for Precise FT-IR Measurements of Nitrogen Impurities in Diamonds Chemosensors, 11, 313 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.3390/chemosensors11060313

21. - Уникальный способ маркировки алмазов позволяет идентифицировать драгоценные камни с вероятностью 100% (информационная подборка из 10 лучших исследований года) газета Ведомости, декабрь 2023 года (год публикации - )

22. - совместное заседании Советов по теме «Перспективы развития направления «Фотоника» — 1, 2» 15 и 22 марта 2023 г. Научные Советы ОНИТ и ОФН РАН, - (год публикации - )

23. - Научные открытия 2023 года. телеканал Россия 24, 21.05.2023, телеканал Россия 24 (год публикации - )

24. - Ученые определили, как повреждаются алмазы при нанесении лазерного QR-кода Пресс-служба РНФ, 15.12.2023, пресс-релиз РНФ (год публикации - )

25. - Разработка и внедрение высокопроизводительных лазерных технологий для микромаркировки алмазов, записи архивной оптической памяти и сверхлегирования поверхности кремния Техноклуб «Новые материалы и технологии фотоники: перспективы развития производства в России»., Технолополис, Москва, 15 августа 2023, - (год публикации - )