КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 21-79-00193

НазваниеОсобенности формирования структуры новых квазибинарных сплавов Al-Cu-Yb и Al-Cu-Gd и разработка на их основе новых высокотехнологичных материалов.

РуководительБарков Руслан Юрьевич, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2021 - 06.2023 

Конкурс№60 - Конкурс 2021 года «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-101 - Прочность, живучесть и разрушение материалов и конструкций

Ключевые словаалюминиевые сплавы, редкоземельные металлы, наночастицы, рекристаллизация, микроструктура, фазовый состав, сканирующая и просвечивающая электронная микроскопия, рентгенофазовый анализ, механические свойства.

Код ГРНТИ53.49.00


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Алюминиевые сплавы являются основными материалами для применения в автомобильной и авиационной промышленности, в которых удельная прочность является основным фактором при проектировании из-за их высокой прочности и низкой плотности. Сплавы системы Al-Cu, имея структуру типа твердого раствора отлично поддаются деформации, обладают хорошей износостойкости, хорошим уровнем механических свойств при комнатной и повышенной температурах. При этом, литейные свойства данной группы сплавов являются наихудшими из всех алюминиевых. Разработка новых материалов возможна только путем поиска новых систем легирования. Иттербий и Гадолиний в сплавах системы Al-Cu при атомном соотношении с медью 1 к 4 образуют равновесные химические соединения имеющие высокую термическую стабильность и входящие в состав высокотемпературнойэвтектики. Данные эвтектики кристаллизуется в узком температурном интервале (около 40 градусов в зависимости от содержания элементов), а также имеет малый размер и способны к фрагментации и сфероидизации при нагреве без сильной коагуляции. В результате сплавы систем Al-Cu-Yb и Al-Cu-Gd на квазибинарных разрезах Al-Al8Cu4Yb и Al8Cu4Gd имеют узкий интервал кристаллизации и перспективны для разработки на их основе новых типов материалов, как литейных, так и деформируемых. Важнейшей задачей при разработке новых типов материалов является изучение закономерностей формирования структуры и ее влияние на свойства новых сплавов, лежащих на квазибинарных разрезах. Исследование структуры в процессе закалки и старения, термической и термомеханической обработки позволит выбрать наиболее перспективные составы для разработки на их основе новых алюминиевых сплавов. Дополнительное легирование марганцем и цирконием позволит увеличить прочностные характеристики сплавов за счет реализации механизма дисперсионного упрочнения, путем образования наноразмерных частиц L12 фазы, а добавка магния делает сплавы термически упрочняемыми путем закалки и последующего старения. В совокупности полученные результаты позволят перейти к разработке новых материалов для автомобиле-, авиастроения и космических аппаратов.

Ожидаемые результаты
По результатам исследования в рамках данного проекта будут предложены композиции для разработки новых жаропрочных высокотехнологичных литейных алюминиевых сплавов. Выявлены закономерности формирования структуры в процессе литья, термической и термомеханической обработки, и упрочнения новых сплавов на основе систем Al-Cu-Yb и Al-Cu-Gd в том числе дополнительно легированных марганцем, магнием и цирконием. Определены оптимальные концентрации легирующих элементов, режимы и технологи обработки, обеспечивающие наилучший уровень прочностных свойств. Данные, полученные по результатам данного проекта позволят перейти к разработке нового типа материалов для различных отраслей промышленности. Применение современных методов исследования структуры и свойств, включающих детальный анализ микроструктуры разными методами от световой до высокоразрешающей просвечивающей электронной микроскопии, использование термодинамических методов анализа фазовых равновесий, моделирование физических процессов при помощи комплекса Gleeble позволят получить заявленный результат и разработать прототипы новых сплавов в установленные проектом сроки, обеспечив высокий технический уровень исследования и высокую научную значимость его результатам. Результаты проекта будут опубликованы не менее чем в 4 в высокорейтинговых журналах Web of Science и Scopus.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Составы квазибинарных сплавов в рассматриваемых системах выбраны, основываясь на анализе имеющихся в литературе фазовых диаграммах тройных систем Al-Cu-Yb и Al-Cu-Gd. Концентрация меди в алюминиевых сплавах обычно не превышает 6,5% по массе. Для соблюдения основного требования – положение сплавов на квазибинарных разрезах необходимо соблюдение соотношения концентраций Cu/Yb=Cu/Gd=4/1 в атомных процентах, что в массовых процентах составляет: Cu/Gd= 2 и Cu/Yb=2. Основываясь на вышесказанном, выбраны две основные композиции сплавов тройных систем следующих составов: Al-4,3Cu-2,2Yb-0,15 Fe-0,15Si и Al-4,5Cu-2,5Gd-0,15 Fe-0,15Si. Добавка неотъемлемых для алюминия примесей Fe и Si позволит оценить уровень их влияния на основные процессы фазообразования и изменения механических свойств. Микроструктура слитка AlCuYbFeSi представлена алюминиевым твердым раствором (Al), дисперсной эвтектикой и отдельными более светлыми и серыми включениями. Концентрация меди в (Al) согласно результатам точечного анализа в СЭМ составляет 1,6%, а содержание иттербия и кремния до 0,2% каждого. Дисперсная эвтектика состоит из (Al) и фазы, обогащенной медью и иттербием, в которой также отмечено наличие железа до 1% и кремния до 0,7%. Основной эвтектической фазой в сплаве является фаза Al8Cu4Yb.Но при этом в частицах данной фазы растворяется железо, без значительного изменения параметров кристаллической решетки. Более светлые включения в микроструктуре соответствуют фазе Al3Yb/(Al,Cu)17Yb2. На рентгенограмме отмечены пики, которых нет в сплаве без примесей, которая с помощью СЭМ идентифицирована как Al80Yb6Cu6Si8. Микроструктура слитка сплава AlCuGdFeSi представлена алюминиевым твердым раствором (Al), дисперсной эвтектикой и отдельными более светлыми включениями фазы кристаллизационного происхождения. Средняя концентрация меди в (Al) составляет 1,4%, гадолиния – 0,2% и кремния - 0,1%. Дисперсная эвтектика состоит из (Al) и фазы, обогащенной медью и гадолинием, в которой также определено около 1%Fe. Согласно точечному анализу в СЭМ эта фаза содержит около 60,5Al, 23Gd, 13Cu и 3,5Si (в массовых %), что в атомных процентах составит 82,5Al, 5,4Gd, 7,5Cu и 4,6Si. В первом приближении фазу можно записать как Al80Gd5Cu8Si5. Температура солидуса сплавов, согласно дифференциально сканирующей калориметрии (ДСК), AlCuYbFeSi - 602°С и AlCuGdFeSi - 612°С. По уровню показатель горячеломкости исследованные сплавы не уступают доэвтектическим силуминам с магнием (АК7ч и АК9) и превосходят медистые силумины, такие как АК5М и АК8М3. В процессе гомогенизации перед закалкой в сплавах AlCuYbFeSi и AlCuGdFeSi происходит растворение неравновесного избытка фаз кристаллизационного происхождения, фрагментация и сфероидизация равновесных интерметаллидов. После 3 часов отжига микроструктура стабилизируется, размер частиц избыточных фаз составляет 1-2 мкм, а содержание меди в твердом растворе достигает максимума. После закалки твердость сплава AlCuGdFeSi составила 44HV. Старение при температурах 150 и 180 приводит к некоторому росту твердости до 46-48HV в течение 15 часов. Отжиг при 210°С увеличивает твердость до 54HV и в дальнейшем приводит к снижение твердости. Сплав AlCuYbFeSi имеет твердость 51HV, незначительно увеличивая твердость при отжиге при температурах 150 и 180. После отжига при температуре 210 твердость увеличивается значительнее – до 67HV в течение 13 часов, затем начинает снижаться. Естественное старение после закалки также не приводит к большому приросту в твердости. В целом твердость тройных сплавов невелика и для ее повышения для литейных сплавов необходимо дополнительное легирование дисперсоидообразующими элементами, такими как цирконий и марганец, и магнием, способным существенно повысить эффект упрочнения при старении. В процессе прокатки избыточные фазы однородно распределяются в микроструктуре, выстраиваясь в направлении деформации. В процессе отжига при температурах до 250°С разупрочнение происходит за счет протекания процессов возврата и полигонизации. После отжига при температурах до 250°С зеренная структура в сплаве сохраняется нерекристаллизованной. Полностью рекристаллизация проходит после отжига при 300°С в течение 1 часа, а размер зерна составляет 7 мкм. С увеличением температуры отжига деформированного листа до 550°С размер рекристаллизованного зерна возрастает до 16 мкм. Сплавы AlCuYbFeSi и AlCuGdFeSi имеют несколько более высокую твердость по сравнению со сплавом AlCuYb и AlCuGd. После низких температур отжига 100-150°С сплавы с примесями и без имеют примерно одинаковый предел текучести 227–276 МПа при удлинении более 5% для сплава AlCuGdFeSi. После отжига при 250°С различие в величине предела текучести более заметно – 198МПа для сплава с примесями против 175МПа в сплаве без примесей. Примеси железа и кремния не оказывают негативного влияния на механические свойства нового сплава после прокатки и последующего отжига. В деформированном состоянии предел текучести сплава AlCuYbFeSi составляет 290МПа при удлинении 2%. С увеличением температуры отжига со 100 до 180°С предел текучести снижается с 273 до 227 МПа, а относительное удлинение при этом возрастает с 3,6 до 5,6%. При этом относительное удлинение в сплаве без примесей находится на том же уровне. Проведено исследование влияния добавки 0,4%Zr на микроструктуру и механические свойства сплавов изучаемой группы. Получены сплавы Al-4,1Cu-2,2Yb-0,4Zr (AlCuYbZr) и Al-4,2Cu-2,2Yb-0,4Zr (AlCuGdZr). Микроструктура сплавов AlCuYbZr и AlCuGdZr в литом состоянии имеет средний размер зерна составил 230± 20 мкм для обоих сплавов. Твердый раствор алюминия, эвтектика и яркие включения Al3Yb или (Al,Cu)17Yb2 идентифицированы в литой микроструктуре сплава AlCuYbZr, в то время как литая микроструктура AlCuGdZr представлена твердым раствором и эвтектикой. Эвтекика сплавов AlCuYbZr/AlCuGdZr состоит из твердого раствора алюминия и фазы Al8Cu4Yb/Al8Cu4Gd. Цирконий полностью растворялся в твердом растворе алюминия, о чем так же свидетельствуют рентгенограммы сплавов, на которых отчетливо видно отсутствие дополнительных пиков в сравнение со сплавами без дополнительной добавки циркония. Гомогенизационный отжиг в течение 1 ч продит к фрагментации, сфероидизации и росту эвтектических фаз Al8Cu4Yb и Al8Cu4Gd; средний размер увеличился с 0,25 мкм до 1,9 и 2 мкм в сплавах AlCuYbZr и AlCuGdZr соответственно. Для дополнительно легированных Zr сплавов концентрация Cu в (Al) увеличилась с 1,2–1,3% в литом состоянии до 2,1 и 1,6% после 6 ч отжига в сплавах AlCuYbZr и AlCuGdZr соответственно. При увеличении времени гомогенизации росли вторые фазы и увеличивалась концентрация меди в твердом растворе. Сплав AlCuYbZr имел более высокий предел текучести и предел прочности при растяжении, чем сплав AlCuGdZr при той же температуре и времени отжига из-за более высокого содержания меди в твердом после гомогенизации. Сплав AlCuYbZr показал хороший предел текучести 276 МПа, предел прочности 312 МПа и удлинение 3,1 % при температуре отжига 100 °C в течение 1 часа, в то время как сплав AlCuGdZr после прокатки имел предел текучести 279 МПа, предел прочности 307 МПа и удлинение 4,8%. Сплавы AlCuYbZr и AlCuGdZr обладали хорошей пластичностью 10,5 % и 8 % соответственно при температуре отжига 300 °С в течение 10 мин с пределом текучести 207 МПа для обоих сплавов. Сплавы AlCuYbZr и AlCuGdZr имели более высокие механические свойства при растяжении, чем сплавы AlCuYb и AlCuGd без Zr.

 

Публикации

1. М.В. Барков, О.И. Мамзурина, М.В. Главатских, Р.Ю. Барков, А.В. Поздняков ВЛИЯНИЕ ПРИМЕСЕЙ НА ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И СВОЙСТВА СПЛАВА Al-Cu-Gd. Физика Металлов и Металловедение, ФИЗИКА МЕТАЛЛОВ И МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ, 2022, том 123, № 6, с. 1–6 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.31857/S0015323022060031

2. Ольга И. Мамзурина, Сайед М. Амер, Ирина С. Логинова, Мария В. Главатских, Андрей Г. Мочуговский, Руслан Ю. Барков и Андрей В. Поздняков Effect of Zr on Microstructure and Mechanical Properties of the Al−Cu−Yb and Al–Cu–Gd Alloys Metals, Metals 2022, 12, 479. (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/met12030479


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Проведено исследование влияния добавок 0,4%Zr, 0,8Mn, и 1% Mg на микроструктуру и механические свойства сплавов систем Al-Cu-Yb и Al-Cu-Gd. Были получены сплавы Al-4,1Cu-2,2Yb-0,4Zr(AlCuYbZr) и Al-4,2Cu-2,2Gd-0,4Zr (AlCuGdZr), Al-4,1Cu-2,2Yb-0,4Zr-0.8Mn(AlCuYbZrMn) и Al-4,1Cu-2,2Gd-0,4Zr-0.8Mn (AlCuGdZrMn), Al-4,1Cu-2Yb-1Mg-0,8Mn-0,3Zr(AlCuYbMg) и Al-4,5Cu-2,7Gd-1,1Mg-0,8Mn-0,3Zr(AlCuGdMg). Легирование цирконием способствуют образованию дисперсоидов Al3(Zr,Yb/Gd), которые вносят значительный вклад в прочностные свойства сплавов. Дополнительное легирование марганцем способствует образованию фазы Al20Cu2Mn3, которая так же вносит вклад в упрочнение сплавов. Легирование магнием, повышающим упрочняющий эффект от старения. Определена температура солидуса сплавов AlCuYbZr(603°С), AlCuGdZr(613°С) AlCuYbZrMn(607°С) и AlCuGdZrMn(615°С) AlCuYbMg(568°С), AlCuGdMg(575°С). Микроструктура сплавов AlCuYbZr и AlCuGdZr в литом состоянии представляет твердый раствор алюминия, эвтектику и яркие включения Al3Yb или (Al,Cu)17Yb2, в то время как литая микроструктура AlCuGdZr представлена твердым раствором и эвтектикой. Эвтектика сплавов AlCuYbZr/AlCuGdZr состоит из твердого раствора алюминия и фазы Al8Cu4Yb/Al8Cu4Gd. Цирконий полностью растворяется в твердом растворе. Литая микроструктура сплавов AlCuYbZrMn и AlCuGdZrMn состоит преимущественно из двух структурных элементов: твердого раствора (Al) и тонкой эвтектики. При этом Zr полностью растворяется в твердом растворе. Основными интерметаллидными фазами являются Al8Cu4Yb и Al8Cu4Gd. В сплавах AlCuYbMg и AlCuGdMg наблюдаются обогащенные Mn фазы Al80- 88Cu8- 12Yb3- 4Mn и Al78-86Cu10-15Gd3-5Mn. Магний приводит к кристаллизации фазы Mg2Si. В сплавах AlCuYbZr/AlCuGdZr гомогенизационный отжиг в течение 1 часа привел к фрагментации, сфероидизации и росту эвтектических фаз Al8Cu4Yb и Al8Cu4Gd; средний размер увеличился с 0,25 мкм до 1,9 и 2 мкм. Для дополнительно легированных Zr сплавов концентрация Cu в (Al) увеличилась до 2,1 и 1,6% после 6 ч отжига в сплавах AlCuYbZr и AlCuGdZr. Точечный химический анализ в ПЭМ после 6 ч гомогенизации, закалки и старения при 210 °C в течение 3 ч показал, наличие сферических частиц, типичных для дисперсоидов со структурой L12 Al3(Zr, Yb) и Al3(Zr, Gd) размером 42–50 нм, которые образовались в процессе гомогенизации. Дискообразные частицы фазы θ'(Al2Cu) имели диаметр 80–180 нм и толщину 3–5 нм, которые зародился на границе дисперсоидов фаз Al3(Zr, Yb) и Al3(Zr, Gd) и твердого раствора. В сплавах AlCuYbZrMn и AlCuGdZrMn Mn гомогенно распределен в интерметаллидных фазах с более высоким содержанием, чем в твердом растворе (Al). Формулы новых фаз следует записать в виде Al80-88Cu8-12Yb3-4Mn и Al78-86Cu10-15Gd3-5Mn. Легирование Mn обеспечивает образование новой фазы и перераспределение Cu между (Al) и интерметаллидными фазами. Более высокое содержание Cu в твердом растворе (Al) обеспечивает более высокие механические свойства сплавов AlCuYbZrMn/AlCuGdZrMn. В микроструктуре (ПЭМ) сплавов AlCuYbZrMn и AlCuGdZrMn выделяют три типа выделений. Средний диаметр выделений L12 38±10 нм и 45±16 нм. Размеры фазы Al20Cu2Mn3 длиной 150–250 и шириной 100–150 нм. Дискообразные выделения θ’(Al2Cu), образовавшиеся во время старения диаметром 150–300 нм, толщиной 2–5нм. Твердость сплавов AlCuYbZrMn/AlCuGdZrMn на 35% и 15% выше благодаря добавлению Mn и более высокому содержанию меди в твердом растворе Al. Однако более высокое содержание Cu не обеспечивает эффекта упрочнения от старения. Наибольший упрочняющий эффект слитков AlCuYbMg/AlCuGdMg был достигнут после 3 ч. гомогенизации, закалки и последующего 3 ч. старения при 210 °С за счет выделений S’(Al2CuMg) в процессе распада пересыщенного твердого раствора и дисперсоидов со средний размером L12-Al3(Zr,Yb) и L12-Al3(Zr,Gd) 28±6 нм и 32±4 нм. Основываясь на построенных картах деформации слитки сплавов после 3 часов гомогенизации и закалки прокатаны при температуре 540 °C с толщины 20 мм до 10 мм и до 1 мм листа при комнатной температуре. Сплавы AlCuYbZr/AlCuGdZr показали высокое значение твердости по сравнению со сплавами, не содержащими Zr, из-за образования фаз Al3(Zr,Yb) и Al3(Zr,Gd). Средний размер зерна сплава AlCuGdZr составил 8 мкм после отжига при 450°С и несколько увеличился до 8,5 мкм после отжига при 550 °С, в то время как размер зерна в сплаве AlCuGdZr увеличился с 10 мкм до 11 мкм в тех же условиях. Значение твердости сплавов AlCuYbZrMn/AlCuGdZrMn немного увеличилось при 150 °C после 0,5 часа отжига по сравнению со сплавами, не содержащими Mn. Кроме того, твердость Mn-содержащих сплавов при 150, 180 и 210 °С значительно выше, чем у сплавов, не содержащих Mn, из-за более высокого содержания Cu в твердом растворе (Al). Рекристаллизация происходит при температуре 450°С для обоих сплавов AlCuYbZrMn и AlCuGdZrMn. Повышение температуры отжига до 550°С не обеспечивает роста зерна. Одночасовой отжиг после прокатки листов AlCuYbMg и AlCuGdMg обоих сплавов при 400°С формирует частично рекристаллизованную структуру. Полностью рекристаллизованная структура с размером зерна 6–8 мкм выявлена после отжига при 450°С. Сплав AlCuYbZr показал предел текучести 276 МПа, предел прочности 312 МПа и удлинение 3,1 % при температуре отжига 100 °C в течение 1 часа, в то время как сплав AlCuGdZr после прокатки имел предел текучести 279 МПа, предел прочности 307 МПа и удлинение 4,8%. Сплавы AlCuYbZr и AlCuGdZr имеют пластичность 10,5 % и 8 % при температуре отжига 300°С в течение 10 мин с пределом текучести 207 МПа. Сплав AlCuYbZrMn имеет предел текучести 282–340 МПа, а сплав AlCuGdZrMn имеет предел текучести 267–325. Более высокое содержание Cu в твердом растворе (Al) с комбинацией выделений фазы Al20Cu2Mn3 приводит к повышению предела текучести на 60–80 МПа по сравнению со сплавами, не содержащими Mn. После 2 часов отжига при 150°С в сплавах AlCuYbMg и AlCuGdMg сочетается высокий предел текучести 412–417 МПа, предел прочности – 441–449 МПа при небольшом относительном удлинении 2,7–3,2%. Предел прочности при растяжении сплавов AlCuYbMg и AlCuGdMg при комнатной температуре составляет 338 и 299 МПа соответственно. Предел прочности снижается до 219–270 МПа при повышении температуры испытания на растяжение до 200-250°С. При этом удлинение значительно увеличилось. Предел длительной 100-часовой прочности при 250°С составил 111–113 МПа.

 

Публикации

1. Амер, Сайед М., Мамзурина, Ольга И., Логинова, Ирина С., Главатских, Мария В., Барков, Руслан Ю., Поздняков, Андрей В. Effect of Mn Addition on the Phase Composition and Strengthening Behavior of AlCuYbZr and AlCuGdZr Alloys JOM, Том 74, Выпуск 9, Страницы 3646 - 3654 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1007/s11837-022-05398-7

2. Барков М.В., Мамзурина О.И., Главатских М.В. ;Барков Р.Ю.;Поздняков А.В. Structure and Properties of Al–Cu–Yb Alloy with Iron and Silicon Impurities Russian Journal of Non-Ferrous Metals, Barkov, M.V., Mamzurina, O.I., Glavatskikh, M.V. et al. Structure and Properties of Al–Cu–Yb Alloy with Iron and Silicon Impurities. Russ. J. Non-ferrous Metals 63, 434–440 (2022). (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3103/S1067821222040034

3. Мамзурина, О.И. , Амер, С.М. , Главатских, М.В. , Логинова, И.С. , Поздняков, А.В. Microstructure and Mechanical Properties of Novel Heat Resistant Cast Al-Cu-Yb(Gd)-Mg-Mn-Zr Alloys Metals, Metals 2022, 12(12), 2079; https://doi.org/10.3390/met12122079 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/met12122079

4. О.И.Мамзурина, С.М. Амер, М.В. Главатских, Р.Ю. Барков, М.Г. Хомутов, А.В. Поздняков ДЕФОРМАЦИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ, МИКРОСТРУКТУРА И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙ-СТВА НОВЫХ СПЛАВОВ СИСТЕМЫ Al-Cu-Yb(Gd)-Mg-Mn-Zr Metallurgist, - (год публикации - 2023)


Возможность практического использования результатов
не указано