Аннотация результатов, полученных в 2021 году
В рамках выполнения первого этапа проекта изучено накопление макро-и наночастиц оксидов тяжелых металлов в системе почва-растения, механизмы их взаимодействия с почвенными компонентами и внутриклеточными структурами с использованием комплекса инновационных методов и подходов. Дана оценка токсичности высоких доз макро-и наночастиц металлов на почву и растения. Установлено, что токсический эффект металлов на морфобиометрические параметры сельскохозяйственных культур зависит от уровня загрязнения, дисперсности частиц и химических свойств элемента. Для выявления особенностей накопления тяжелых металлов в макро- и нанодисперсной форме в системе почва-растения заложен модельный лабораторный опыт с элементами К-края: Cu, Zn, Cr, Mn, Cd, Ti, Ni, и LIII-края: Pb в дозах 3, 30 и 90 фонов. Соотнесение внесённых концентраций металлов в почву с их ОДК (СанПиН 1.2.3685-21) показало, что 3 фона не превышали 3 ОДК, 30 фонов – не более 27 ОДК и 90 фонов –не более 100 ОДК. Почва представлена черноземом обыкновенным карбонатным тяжелосуглинистым, содержание исследуемых металлов в котором соответствовало региональному уровню для почв, отдаленных от источников техногенного загрязнения. Для искусственного загрязнения почвы использовали оксиды Cu, Zn, Cr, Ti, производства Alfa Aesar; оксиды Ni, Mn, Cd и Pb, синтезированные на базе лабораторий ЮФУ. Опыт заложен в 3-кратной повторности и включал 56 образцов почв. В незагрязненном черноземе обыкновенном карбонатном отмечается низкое содержание подвижных форм Cu, Zn, Cr, Ni, Pb, Mn и Ti, не превышающее 2% от валового содержания. Исключение составляет Cd, подвижность которого равна 6%. Установлено увеличение подвижности металлов с возрастанием уровня загрязнения и степени дисперсности. Разница между подвижностью макро- и нанодисперсных соединений на дозе 90 фонов следующая: Cd и Zn 8% > Cr 6% > Pb и Ti 5% > Ni на 3% > Cu и Mn 2%. Выявлено, что наиболее подвижным соединением как в макро- так и нанодисперсной форме является Cd, наименее – Ti. Установлено, что увеличение подвижности металлов в почве способствовало накоплению элементов, преимущественно, в корнях, а также в стеблях ячменя ярового (Hordeum vulgare L.). С повышением дозы внесения и, соответственно, подвижность металлов, накопление их в растениях увеличивается, особенно сильно на дозе 90 фонов. При этом, интенсивность накопления металлов корнями и побегами ячменя, рассчитанная на основе коэффициента концентрации и акропетального коэффициента, уменьшается, что отражает проявление защитных механизмов растений на границах почва/корень и корень/стебель. Внесение нанодисперсных соединений негативно воздействует на барьерную функцию системы почва-растения, что приводит к значительно большему накоплению металлов в органах растений. С использованием источника синхротронного излучения (станция СТМ Курчатовского центра синхротронных исследований) проведены рентгеноспектральные исследования почвенных и растительных образцов, искусственно загрязненных в процессе модельных опытов макро и наноформами оксидов исследуемых металлов. В результате экспериментов получены рентгеновские спектры XANES и EXAFS в области К-края Cu, Zn, Cr, Mn, Cd, Ti, Ni и LIII-края Pb для всех образцов, а также исходных оксидов металлов, использованных в качестве исходных соединений. Проанализировано 25 почвенных образцов, насыщенных соединениями оксидов металлов в макродисперсной и наноформах и 50 растительных образцов с учетом съемки надземной (стебли) и подземной (корни) частей растений, а также 25 образцов референсных исходных соединений макрооксидов металлов и нанооксидов металлов. Растения исследовали как в высушенном, так и в озоленном виде, кроме того, корневая и надземная части растений исследовались отдельно. При измерении спектров наряду с определением интенсивности первичного и прошедшего рентгеновского излучения проводилась регистрация рентгенфлуоресцентного излучения с поверхности образца, что позволило провести микроанализ локальной структуры образцов с невысоким содержанием металлов. В результате рентгеноспектральных исследований установлено, что ряд металлов, таких как Cr, Ti и Ni, при попадании в почву и растения в основном сохраняют локальное окружение, характерное для соответствующих оксидов металлов, что говорит об их инертности при взаимодействии с компонентами почвы и растений. В локальном окружении Zn, Mn и Cu были обнаружены значительные изменения, которые зависели как от формы внесенных металлов (макродисперсные или наночастицы), так и от части растения: подземная (корни) или надземная (стебли). При поступлении оксидов CdO и PbO в почву происходит практически полная трансформация в формы, для которых отсутствуют связи металл–металл, характерные для исходных оксидов.. На станции РСА Курчатовского синхротронного источника излучения получены дифрактограммы озоленных растений, выращенных на почвах, искусственно загрязненных макро и наноформами оксидов металлов. В результате рентгендифракционных исследований установлено, что наиболее интенсивные пики на дифрактограммах озоленных растений ячменя, выращенных на почвах, искусственно загрязненных макро- и наноформами CuO, ZnO, Cr2O3, TiO2 и NiO, с высокой степенью точности соответствуют этим оксидам, что подтверждено путем сравнения экспериментальных дифрактограмм с расчетными. На дифрактограммах озоленных растений ячменя, выращенных на почвах, искусственно загрязненных макроформами CdO, не удалось выявить новообразованных фаз, соответствующих соединениям Cd. На дифрактограммах образцов растений, загрязненных наноформами CdO, диагностировали с высокой точностью дифракционные картины, соответствующие фазе хлорапатита кадмия – Cd5(PO4)3Cl. При этом пики, соответствующие CdO, имели небольшую ширину, что говорит о хорошей кристаллизации и достаточно больших размерах кристаллитов. На дифрактограммах озоленных растений, выращенных на почвах, искусственно загрязненных макроформами оксида Pb, рефлексов, соответствующих соединениям свинца выявить не удалось. На дифрактограммах образцов озоленных корней растений, насыщенных наноформами PbO, присутствуют интенсивные максимумы, которые согласно полученным структурным данным, соответствуют синтезированной фазе Pb-содержащего соединения фосфогедифана Ca2Pb3(PO4)3Cl. На дифрактограммах озоленных растений, выращенных на почвах, искусственно обогащенных макро и наноформами оксида MnO, пиков, соответствующих этому оксиду не обнаружено. Наиболее интенсивные пики на рентгенограммах золы корней растений соответствуют Mn3O4. Таким образом, в процессе трансформации происходит окисление Mn с изменением его валентного состояния. Проведены рентгеноструктурные исследования образцов почвы для идентификации кристаллических металлсодержащих минеральных фаз. Расшифровка результатов рентгеновских дифрактограмм осуществлялась с использованием ресурсов базы данных COD2016 и базы ICSD (Inorganic Crystal Structure Database). Для проведения фазового анализа из дифрактограмм предварительно был вычтен фон. В результате исследования образцов было определено наличие от 2 до 4 фаз, в зависимости от присутствующей в системе формы металлов. Для оценки токсичности высоких доз макро- и наночастиц металлов на почву и растения изучено их влияние на рост и развитие тест-культуры. Металлы в макродисперсной форме можно распределить в порядке увеличения степени токсичности на рост тест-культуры: Mn<Ti<Cr<Cu<Zn<Ni<Pb<Cd, а в нанодисперсной: Mn< Cr< Cu<Ti< Zn<Ni<Pb<Cd. Токсическое воздействие образцов почвы, загрязненных макро- и наночастицами оксидов металлов, на фотосинтез растений ячменя (Hordeum vulgare) оценивалось по величинам максимальной квантовой эффективности фотосистемы II для адаптированных к темноте растений, Fv/Fm, где Fv - вариабельная флуоресценция и Fm -максимальная флуоресценция, достигаемая в момент насыщающей вспышки. Исследовались также величины индекса спада флуоресценции (индекс жизнеспособности) Rfd = (Fp-Fs)/Fs, где Fp - пиковая флуоресценция и Fs - стационарная флуоресценция, достигаемая через 6 мин после включения умеренного актиничного света. Показано, что в большинстве случаев наночастицы оксидов исследованных металлов оказывают гораздо большее ингибирующее воздействие на параметры фотосинтеза, чем макроформы в тех же концентрациях. При этом, Fv/Fm считается показателем, отражающим максимальные потенциальные способности растения к фотосинтезу. Индекс Rfd представляет собой важное дополнение к показателю Fv/Fm, поскольку он характеризует не максимально возможную скорость фотосинтеза, а текущее состояние фотосинтетической системы, т.е. ее операционную эффективность. Известно также, что Rfd намного лучше, чем Fv/Fm коррелирует с уровнем ассимиляции углекислого газа. Таким образом, наблюдаемое в проведенных экспериментах однонаправленное изменение (подавление) величин Fv/Fm и Rfd позволяет сделать надежный вывод о мощной супрессии наночастицами как максимальных (потенциально возможных), так и операционных уровней фотосинтеза. Цитотоксичность и генотоксичность загрязненных почв оценивали по изменению митотического индекса и уровня хромосомных аберраций в клетках корневой меристемы широко используемой тест-культуры – гороха посевного (Pisum sativum). Выявлено, что наночастицы металлов вызывают больший процент аберраций хромосом и нарушений митоза в корневой меристеме тест-культуры, чем в макрочастицы на больших концентрациях. Низкие концентрации (3 фона) некоторых металлов оказали стимулирующий эффект и увеличение митотического индекса по сравнению с контрольными образцами. Установлена наибольшая цито- и генотоксичность Cd в черноземе обыкновенном на проростки гороха посевного, а наименьшая – Mn. Отмечается усиление токсичности Ti при увеличении степени дисперсности. С целью выявления особенностей проникновения металлов в клетки тест-культуры и механизмов их взаимодействия с внутриклеточными структурами в процессе метаболизма были проведены светооптические и электронно-микроскопические исследования тканей и клеток корней и листьев ячменя ярового, выращенного на вариантах с внесением макро- и наночастиц оксидов металлов в дозе 90 фонов. Токсический эффект в наибольшей степени проявился на клетках эпиблемы и коры корней ярового ячменя. Установлено ухудшение ультраструктурных показателей клеток листьев ячменя в результате общего нарушения метаболизма. Максимальная дезорганизация ультраструктуры клеток листьев ячменя наблюдалась в вариантах, загрязненных наночастицами Pb, Cd, Ni. На основе XRF-анализа установлена локализация металлов в тканях корней, стебля и листьев. Наибольшие концентрации металлов обнаружены в корнях, наименьшие – в листьях. Полученные результаты приведены в приложении в виде таблиц (18) и рисунков (68). Всего за отчетный период опубликовано 10 научных работ в ведущих индексируемых журналах и материалах конференций, в том числе 2 главы в монографиях международных издательств NOVA Science Publishers и Scientific-professional society for environmental protection of Serbia «ECOLOGICA», 2 статьи в изданиях, индексируемых в Scopus и Web of Science, включенные в 1 квартиль. Результаты представлены научному сообществу на 6 Международных и Всероссийской конференциях. Материалы по проекту с информацией об опубликованных статьях размещены в СМИ: https://sfedu.ru/press-center/news/65277, Газета Академия. 2021. № 10, стр.5

Аннотация результатов, полученных в 2022 году
В рамках второго этапа выполнения работ по проекту было выполнено изучение трансформации соединений тяжелых металлов (Cu, Zn, Cr, Mn, Cd, Ti, Ni Pb) в техногенно трансформированных высокозагрязненных почвах – хемоземах, сформировавшихся в импактной зоне промстоков химического предприятия, в пойме реки Северский Донец – главного притока реки Дон (Ростовская область, Россия). Методом XRF проанализирована большая выборка образцов хемоземов, выявлены образцы с высоким и аномально высоким содержанием металлов, в которых методом нейтронно-активационного анализа выполнен расширенный элементный состав. Получена большая база данных обработанных экспериментальных спектров методами рентгеновской порошковой дифракции (XRD), ближней тонкой структуры рентгеновских спектров вблизи краев поглощения – XANES и протяженной структуры рентгеновских спектров – EXAFS. Методом XRD проанализировано 48 спектров образцов хемоземов, 48 методами XANES и EXAFS, более 20 образцов минеральных и органических фазовых компонентов (гуминовые кислоты, железистые минералы, слоистые силикаты), а также более 40 образцов референсных соединений металлов. С использованием сочетания методов химического фракционирования и высокочувствительных методов синхротронного излучения установлены механизмы удерживания Cu, Zn, Cd, Ni, Cr, Mn, Pb, Ti в составе основных фазовых компонентов хемоземов. С использованием стандартизированной схемы BCR (Pueyo et al., 2008) и широко распространенного метода Тессье (Tessier et al., 1979) установлены общие закономерности и особенности фракционного распределения изучаемых соединений металлов в зависимости от вида металла, уровня техногенной нагрузки и свойств почв. Для Cu и Pb важное значение в поглощении и удерживании имеет органическое вещество (от 16-27% до 31% от суммы фракций). Специфической особенностью Zn, Mn и Cd является их активное взаимодействие с (гидр)оксидами Fe-Mn (до 48%). При загрязнении содержание Ni и Cr во фракции, связанной с (гидр)оксидами Fe-Mn, превышает содержание металла во фракции, связанной органическим веществом. Наибольшую роль в связывании Ti принимают силикатные минералы почв. Установлена высокая подвижность металлов в хемоземах с легким гранулометрическим составом, низкими значениями pH и содержанием карбонатов. Несмотря на очень высокие концентрации металлов в образцах хемоземов, которые характеризовались тяжелым гранулометрическим составом и высокими значениями ЕКО и pH, уровень подвижности металлов в них был низкий. С использованием физических методов установлены механизмы поглощения тяжелых металлов основными фазами-носителями (карбонатами, (гидр)оксидами Fe, органическим веществом и слоистыми силикатами). Показано, что при взаимодействии ионов Cu(II) с гуминовыми кислотами почвы возможно образование октаэдрических внутрисферных координационных хелатных комплексов. При взаимодействии Cu(II) с фазой кальцита локальные формы металла представлены тетрагонально искаженными внутрисферными комплексами на поверхности кальцита. При взаимодействии Cu(II) с поверхностью гидроксида железа доминирующим механизмом является специфическая сорбция с образованием Cu-гидроксильных кластеров. Рентгеноспектральная диагностика показала сокращение межатомных расстояний между поглощенным ионом Сu(II) и атомами О. При поглощении Zn(II) карбонатной фазой установлено, что ионы Zn2+ замещают ионы Ca2+ в октаэдрических позициях, и координируются с карбонат-ионами в качестве лиганд с образованием абсорбционных комплексов на поверхности минерального кальцита. При поглощении Zn2+ гематитом выявлен характер молекулярных связей с тяжелыми атомами (металл-металл) по типу ассоциации Zn—Fe. Обработка комбинации данных XANES Zn-сорбированного на гематите указывает на аморфную природу Zn-содержащих фаз. Оценка молекулярно-структурного состояния Zn характеризует преимущественно октаэдрическую координацию иона Zn(II). Ассоциация Pb с минеральными фазами выявила, что металл связывается внутрисферно на краях октаэдрически координированных атомов Al. Результаты обработки EXAFS спектров показали, что Pb отличается чрезвычайно широким диапазоном кратчайших расстояний Pb-O, что может служить чувствительным индикатором структурных изменений. Впервые для идентификации фаз-носителей тяжелых металлов в хемоземах проведены оригинальные исследования синхротронных методов XAFS и XRD образца после каждой стадии последовательного экстрагирования с использованием международной стандартизированной трехступенчатой схемы последовательного фракционирования BCR. Диагностированы аутигенные металлосодержащие минеральные фазы: Cu-содержащие: ковеллит (CuS), борнит (Cu5FeS4), халькозин (Cu2S), CuSO4, CuCO3, CuCl2; Zn-содержащие: сфалерит (кубический ZnS), вюртцит (гексагональный ZnS), ZnSO4; Pb-содержащие: PbO2, PbS; Ti-содержащие: TiO2; Ni-содержащие: NiSO4, NiO2; Mn-содержащие: MnS. Почва после первой стадии экстрагирования наиболее насыщена сульфидами, в то время как в образце после второго, а особенно после третьего этапа экстрагирования доминируют филлосиликаты (например, монтмориллонит). Анализ К-края Zn, Cu, Cr, Mn, Cd, Ti, Ni и L-III-края Pb XANES/EXAFS после химического экстрагирования металлов c линейной комбинации спектров референсных соединений позволил установить, что после удаления обменных и связанных с карбонатами соединений металлов из хемоземов (первой стадии экстрагирования) в остатке почвы наблюдается большее разнообразие соединений металлов, преимущественно со связями Me—O. После извлечения второй фракции преобладают связи Me—S, такие как Zn—S в виде вюрцита (гексагональный ZnS), Mn—S в виде MnS, Pb—S в виде PbS, которые составляют больше 50%, и связи Cu-S, которые практически полностью представлены в виде халькозина (Cu2S). На последнем этапе экстрагирования происходит уменьшение числа соединений с большей растворимостью. Связи Zn—О являются основным компонентом фракции, связанной с филлосиликатами (глинистыми минералами, например, монтмориллонит), а связи Cu—O представлены CuSO4, CuCO3, Ti—O представлены TiO2, Ni—O представлены NiSO4. Полученные результаты приведены в приложении в виде 12 таблиц и 38 рисунков. Всего за отчетный период опубликовано 13 научных работ в ведущих индексируемых журналах и материалах конференций, в том числе 1 глава в монографии международного издательства Springer Nature Switzerland AG, 4 статьи в изданиях, индексируемых в Scopus и Web of Science, включенные в 1 квартиль, 1 статья - 2 квартиля. Результаты представлены научному сообществу на 6 Международных конференциях. Материалы по проекту с информацией об исследованиях размещены в СМИ - на официальном сайте Южного федерального университета: https://sfedu.ru/press-center/news/70553.

Аннотация результатов, полученных в 2023 году
За период реализации проекта с 2021 по 2023 гг. опубликовано 38 статей в ведущих изданиях, индексируемых Scopus и Web of Science. За отчетный период 2023 г. опубликовано 22 статьи с учетом квартилей в зарубежных (7 статей Q1) и ведущих российских (4 статьи Q2) изданиях индексируемых Scopus и Web of Science, 1 глава в монографии международного издательства Springer Nature Switzerland AG и 10 работ в материалах конференций. Результаты представлены научному сообществу на 9 Международных конференциях, симпозиумах, школах-конференциях. Материалы о исследованиях по проекту размещены в СМИ - на официальном сайте ЮФУ https://sfedu.ru/press-center/news/73894 и на сайте научно-популярного журнала https://naked-science.ru/article/column/v-yushhyu-sinhrotronnyh-m. Исполнители проекта прошли курс повышения квалификации по программе «Синхротронные и нейтронные методы» на базе ФГБОУ ВО «Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова»: Невидомская Д.Г. в 2022 г., Киричков М.В. и Цицуашвили В.С. в 2023 г. В рамках третьего этапа реализации проекта были продолжены работы, направленные на изучение механизмов взаимодействия тяжелых металлов с компонентами биокосных систем на молекулярном уровне в почвах районов техногенных аномалий крупного медеплавильного комбината и предприятия по добыче и обогащению полиметаллических руд. Были проведены экспедиционные исследования на импактные территории и фоновые участки, представленные незагрязненными зональными почвами. Объектами исследования являются техногенные почвы (техноземы) района медеплавильного комбината «Карабашмедь», г. Карабаш, Южный Урал, история формирования которого берет начало с 1910 г. и Садонского свинцово-цинкового комбината (Северная Осетия-Алания), который функционировал в период 1922-2009 гг. Методом XRF проанализирована выборка образцов техноземов, после чего были отобраны образцы с высоким уровнем загрязнения по исследуемым металлам Cu, Zn, Cr, Mn, Cd, Ti, Ni Pb, в которых выполнен расширенный элементный состав с применением нейтронно-активационного анализа. обнаружены превышения кларков литосферы и региональных фоновых содержаний по Zn, Сd и Pb – в сотни раз и , Cu, Ni – в десятки раз. Измерения выполнены на базе национального исследовательского центра «Курчатовский институт». Продолжается формирование оригинальной базы экспериментальных данных: методом XRD проанализировано более 30 спектров образцов техноземов, методом XANES – 50 и методом EXAFS – 50, обработано более 25 образцов референсных металлсодержащих соединений. С использованием метода последовательного фракционирования (Tessier et al., 1979). диагностированы фазы-носители тяжелых металлов (Cu, Zn, Cd, Ni, Cr, Mn, Pb, Ti). Выявлено, что основными почвенными компонентами, удерживающими металлы, являются карбонаты, оксиды Fe и Mn, органическое вещество и слоистые силикаты. Органическое вещество играет значительную роль в закреплении Cu и Pb. Оксиды Fe и Mn имеют важное значение в поглощении и удерживании Cd, Zn и Mn. Наибольшая доля Ti, Ni и Cr наблюдается для остаточной фракции. Проведена диагностика фазового состава минералов техноземов, которая выявила существенные различия в их минеральном составе по сравнению с незагрязненными почвами. Показано, что состав фаз техноземов намного сложнее, чем в фоновых зональных почвах. В составе техноземов доминируют такие устойчивые к кислотам минеральные фазы, как кварц и мусковит, также характерно присутствие таких железо-магнийсодержащих минералов, как шамозит и клинохлор, при уменьшении вклада породных литосферных элементов. Присутствие аутигенных минералов в виде оксидов и гидроксидов железа, образующихся в результате окисления пирита, а также серосодержащих аутигенных минералов магния и микроэлементов, отражает реальную физико-химическую обстановку и экологическую обстановку. Почвы импактных зон отличаются большим разнообразием железо- и алюминийсодержащих минеральных фаз и металлсодержащих аутигенных фаз. При этом диагностируется специфика источника выбросов в виде большего разнообразия медьсодержащих минералов вблизи медеплавильного комбината и свинецсодержащих минералов вблизи свинцово-цинкового комбината. Впервые с использованием комплекса синхротронных методов XAFS и XRD для образцов почв районов техногенных аномалий Южного Урала и Юга России диагностированы аутигенные металлосодержащие минеральные фазы: Cu-содержащие: сульфат меди CuSO4, карбонат меди CuCO3; Zn-содержащие: вюртцит (гексагональный ZnS), сульфат цинка ZnSO4, оксид цинка ZnO; Zn(OH)2; Pb-содержащие: PbSO4, церрузит PbCO3, галенит PbS; Ti-содержащие: рутил TiO2; Cr-содержащие: Cr(OH)3, Cr2O3; Mn-содержащие: алабандин MnS, оксид марганца(II) MnO, оксид марганца(IV) MnO2; Cr-содержащие: оксид хрома Cr2O3. Основной вклад вносят соединения металлов с серой и оксиды металлов. На основе анализа околокраевой области спектров (XANES) была получена информация о валентности и координационном окружении поглощающих атомов, а анализ дальней области спектров (EXAFS) позволил определить характеристики локального окружения атомов высокозагрязненных техногенных образцов. Анализ спектров поглощения техногенных образцов в ближней области K-края Cu и при обработке Фурье-трансформант EXAFS выявил, что преобладающими медьсодержащими компонентами исследуемых техноземов являются CuCO3 и Cu2SO4, в то время как присутствие оксидов CuO, CuO2, и CuS минимально, данные особенности отмечаются для всех рассматриваемых объектов. Ближняя область Zn K-края спектров поглощения XANES исследуемых образцов показывает значительную разницу в положении края поглощения, что позволяет различить эти типы окружения Zn. Спектры XANES К-края Zn техноземов Садонского хвостохранилища преимущественно координированы кислородом (ZnO, ZnSO4), но также отмечается и ZnS. Это согласуется с данными минералогического анализа, выявившего доминирующую долю аутигенных сульфатов, сформированных при долгосрочном техногенном загрязнении. Для техноземов Садонского хвостохранилища диагностируются более высокоэнергетические особенности, указывая на возможность смешанных Zn-S и Zn-O связей. Для почв территории комбината «Карабашмедь» доминирующая координация представлена типом ZnSO4, где атомы Zn координированы шестью атомами кислорода, образующими искаженный октаэдр. На модулях Фурье-трансформант Zn K-XAFS спектров отмечаются пики, соответствующие расстояниям Zn-S в случае ZnS и расстояниям Zn-O в остальных случаях. Определен вклад от далеких координационных сфер, который может служить надежным индикатором наличия фаз ZnO, Zn(OH)2, ZnSO4 ZnS в составе исследуемых техноземов. Ближняя структура спектров K-края Cr образцов почв с Садонского хвостохранилища имеют интенсивную закраевую особенность, что указывает на преобладание соединений, сходных по структуре с Cr(OH)3, а спектры почв Карабаша с более сглаженной структурой говорят о преобладании в них соединений типа Cr2O3, это подтвердилось при количественном анализе путем подгонки спектров исследуемых почв. На Фурье-трансформантах EXAFS спектров наблюдается доминирующий интенсивный пик в области 1.5 Å по шкале R, который соответствует Cr-O. Ближняя структура спектров K-края Mn определяется его валентным состоянием и локальным окружением его атомов. Спектры техноземов по положению и форме края близки к MnO2(IV), что свидетельствует о его доминирующем вкладе в состав почвы. Однако отмечаются сопутствующие пики, характерные для таких соединений как алабандин MnS, оксид марганца(II) MnO. Для образцов вблизи LIII-края Pb поглощения диагностирована высокая вариативностью ближнего окружения его атомов, что соответствует его окружению в составе соединений PbSO4 и PbCO3, техноземов. Ближняя область спектров поглощения Ti демонстрирует близкое сходство со спектрами TiO2, это показано и на Фурье-трансформантах EXAFS, где для всех образцов наблюдаются пики, соответствующие коротким расстояниям Ti-O, характерным для TiO2. Результаты исследований представлены в Приложении в виде 32 таблиц, 35 рисунков и списка литературы.