КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 21-74-00024

НазваниеИсследование экспосома и приоритетных загрязняющих веществ в окружающей среде регионов России с помощью комплексного масс-спектрометрического скрининга

РуководительМазур Дмитрий Михайлович, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Московский государственный университет имени M.В.Ломоносова», г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2021 - 06.2023 

Конкурс№60 - Конкурс 2021 года «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 04 - Биология и науки о жизни, 04-302 - Химическая экология

Ключевые словаэкотоксиканты, нецелевой анализ, экспосом, масс-спектрометрия, электронная ионизация, химическая ионизация, электронный захват, автоматизированные методы обработки спектров, ГХ-МС, приоритетные загрязняющие вещества

Код ГРНТИ31.27.53


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Всемирная организация здравоохранения уже в конце ХХ века заявила, что загрязнение воздуха является одним из приоритетных направлений охраны окружающей среды и здоровья населения [World Health Organization, European Centre for Environment and Health. Concern for Europe’s Tomorrow: Health and Environment in the WHO European Region. Stuttgart, Germany: Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft (1995); World Health Organization, European Centre for Environment and Health. Concern for Europe’s Tomorrow: Health and Environment in the WHO European Region. Summary. Copenhagen, WHO Regional Office for Europe. WHO Regional Publications, European Series. 53 (1994)]. Качество воздуха влияет на любого человека на нашей планете, а загрязнение атмосферы приводит к ежегодной смерти около 3 миллионов людей во всем мире [Ambient air pollution: A global assessment of exposure and burden of disease. Geneva, World Health Organization. https://www.who.int/phe/publications/air-pollution-global-assessment/en/ (2016)]. Поэтому, мониторинг качества воздуха является важнейшим элементом действий по сохранению здоровья населения. Более того, периодические нецелевые скрининговые исследования, особенно в густонаселенных, или экологически чувствительных регионах, являются крайне актуальными, позволяя устанавливать изменения в экспосоме, включая приоритетные загрязняющие вещества и новые экотоксиканты, способные привести к негативным последствиям в будущем. Для принятия правильных экологических решений необходимо точно знать, какими именно соединениями загрязнена окружающая среда. В этом смысле территория России может считаться “Terra incognita”, поскольку скрининговые исследования практически нигде не проводились. Например, на всей территории России в рамках экологического мониторинга качества воздуха контролируются 18 показателей, включая уровни взвешенных частиц, промышленных газов и небольшого числа органических соединений [Moscow City Government Department for Environmental Management and Protection: The state of the environment in the Moscow city in 2019. Kulbachevskii A.O. (ed). Moscow. http://www.ecology.moscow/eco/ru/report_result/o_456535 (2020)]. При этом число известных соединений, зарегистрированных в системе CAS к 2020 году превысило 160 миллионов [American Chemical Society: CAS REGISTRY - The gold standard for chemical substance information. https://www.cas.org/support/documentation/chemical-substances (2019)]. Более того, химические соединения в окружающей среде претерпевают многочисленные реакции благодаря набору физико-химических и биологических факторов, включая солнечный свет, контакт с различными окислителями и консорциумами микроорганизмов, a образующиеся продукты таких реакций могут оказаться более токсичными чем исходные соединения [la Farré, M., Pérez, S., Kantiani, L., Barcelo, D.: Fate and Toxicity of Emerging Pollutants, Their Metabolites and Transformation Products in the Aquatic Environment. Trends Anal Chem. 27, 991-1007 (2008); Greca, M.D., Isidori, M., Temussi, F.: Toxicity and Risk of Transformation Products of Emerging Contaminants for Aquatic Organisms: Pharmaceutical Case Studies. Transformation Products of Emerging Contaminants in the Environment, John Wiley and Sons Ltd. 28, 827-858 (2014)]. Аналогичная картина наблюдается и с контролем качества природной и питьвой воды. Например, число известных побочных продуктов дезинфекции, которые образуются при хлорировании воды, перевалило уже за 700 [Richardson, S.D., Postigo, C., 2016. Discovery of New Emerging DBPs by High-Resolution Mass Spectrometry. Comprehensive Anal. Chem. 71, 335-356]. Поэтому проведение скрининговых исследований, позволяющих установить присутствие в окружающей среде тысяч химических соединений, безусловно, крайне актуально, а его новизна абсолютно очевидна. Такой скрининг особенно актуален для российских регионов, где подобных исследований никогда не проводилось. Большинство приоритетных экотоксикантов – соединения с высокой (летучие) или ограниченной летучестью (полулетучие). Поэтому, оптимальным методом для их выявления и определения в сложнейших природных смесях является газовая хроматография – масс-спектрометрия (ГХ-МС) с ионизацией электронами (ИЭ) [Lebedev, A.T. (Ed): Comprehensive Environmental Mass Spectrometry. ILM Publications, UK (2012)]. Для целевого рутинного анализа пригодны простейшие варианты ГХ-МС низкого разрешения. Однако нецелевой анализ требует использования наиболее мощных систем высокого разрешения на базе времяпролетных анализаторов или орбитальных ловушек, а ИЭ эффективно дополняется альтернативными методами ионизации, включая химическую ионизацию, захват электрона, тлеющий разряд, и т.д. [Polyakova O.V., Mazur D.M., Seregina I.F., Bolshov M.A., Lebedev A.T.Estimation of Contamination of Atmosphere of Moscow in Winter. J.Anal.Chem.67, 1039–1049(2012); Original Russian version in Mass-spektrometria (Rus) 9, 5-15(2012); Mazur, D.M., Polyakova, O.V., Artaev, V.B., Lebedev, A.T.: Novel pollutants in the Moscow atmosphere in winter period: Gas chromatography-high resolution time-of-flight mass spectrometry study. Environ Pollut. 222, 242-250 (2017); Röhler, L., Schlabach, M., Haglund, P., Breivik, K., Kallenborn, R., Bohlin-Nizzetto, P.: Non-target and suspect characterisation of organic contaminants in Arctic air – Part 2: Application of a new tool for identification and prioritisation of chemicals of emerging Arctic concern in air. Atmos. Chem. Phys., 20, 9031–9049 (2020); Howard, P.H., Muir, D.C.: Identifying New Persistent and Bioaccumulative Organics Among Chemicals in Commerce. III: Byproducts, Impurities, and Transformation Products. Environ. Sci. Technol. 47, 5259–5266 (2013); Schwarzbauer, J., Ricking, M.: Non-target screening analysis of river water as compound-related base for monitoring measures. Environ Sci Pollut Res. 17, 934–947 (2010); Hites, R.A., Jobst, K.J.: Is Nontargeted Screening Reproducible? Environ Sci Technol. 52, 11975-11976 (2018); Domínguez, I., Arrebola, F.J., Martínez Vidal, J.L., Garrido Frenich, A.: Assessment of wastewater pollution by gas chromatography and high resolution Orbitrap mass spectrometry. J. Chromatogr. A. 1619, 460964 (2020)]. Именно эти наиболее эффективные в сегодняшней мировой практике методы будут использованы в работе по исследованию водного и воздушного экспосома современным комплексом масс-спектрометрических методов. Разработанный подход будет апробирован в ряде некоторых регионов Москвы, Московской и Архангельской области. В результате будут получены уникальные данные по всей совокупности химических соединений в объектах окружающей среды этих регионов, составлены списки локальных приоритетных экотоксикантов. Поскольку речь будет идти о тысячах индивидуальных соедиенений, помимо классических методов обработки результатов будут использованы эффективные хемометрические подходы. Разработанный подход можно будет тиражировать, устанавливая экспосом для самых разных территорий по всему миру.

Ожидаемые результаты
В результате реализации проекта планируется получить следующие результаты: 1. Создание оптимального комплексного масс-спектрометрического метода мирового уровня для идентификации максимального количества разнородных соединений в природных образцах при использовании комбинации масс-спектрометрии с разными видами газовой хроматографии, комплементарными методами ионизации и различной разрешающей способностью масс-анализатора. 2. Обнаружение присутствия нескольких тысяч классических экотоксикантов и новых антропогенных соединений в объектах окружающей среды некоторых субъектов России. 3. Создание локальных списков приоритетных загрязняющих веществ для ряда субъектов РФ, включая, Москву и Архангельск. Созданный в рамках предлагаемого исследования метод масс-спектрометрического скрининга природных образцов для установления присутствия экотоксикантов большинства типов комплексными методами на базе масс-спектрометрии высокoго разрешения можно будет тиражировать, проводя исследования по определению экспосома в регионах по всему миру. Полученные результаты по водному и воздушному экспосому позволят составить локальные списки приоритетных загрязняющих веществ, установить их источники и в будущем правильно планировать природоохранные меры, улучшить состояние окружаюшей среды и здоровье населения. Запланированные исследования будут проведены на современном мировом уровне. Результаты будут докладываться на Всероссийских и Международных научных форумах и публиковаться в наиболее высокорейтинговых международных журналах индексируемых в базе данных «Сеть науки» (1 и 2 квартили Web of Science).


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Диапазон разрешающей способности современных масс-спектрометров достаточно широк – от нескольких тысяч до сотен тысяч и даже миллиона. Достаточно часто исследователи не могут заранее оценить разрешение масс-анализатора необходимое им для решения своих задач. При работе на современных системах ВЭЖХ/МС с ионизацией электрораспылением или фотохимической ионизацией при атмосферном давлении размер масса анализируемых молекул практически не ограничена, а высокое и сверхвысокое разрешение масс-анализатора оправданно. Однако, в случае с ГХ/МС есть достаточно четкие ограничения по свойствам органических веществ, подходящих для данного метода (молекулярная масса, температура кипения, термостабильность и др.). При верхней границе молекулярных масс аналитов в 1000 Да, а в подавляющем большинстве случаев не более 500-700 Да, смысл использования сверхвысокого разрешения для современных приборов ГХ/МС подвергается сомнению. В рамках выполнения проекта «Исследование экспосома и приоритетных загрязняющих веществ в окружающей среде регионов России с помощью комплексного масс-спектрометрического скрининга» под руководством Мазура Д.М. была сделана попытка ответа на вопрос: «Какое разрешение оптимально при проведении обзорных и целевых анализов объектов окружающей среды?» Для этого были изучены пробы природной воды из Москвы-реки и снега из Архангельска и Москвы, используя приборы нового поколения с времяпролетным масс-анализатором (TOF) и орбитальной ловушкой – Орбитрэп (Orbitrap), разрешающая способность которых достигает 100000. Данные анализов проб окружающей среды с использованием различной разрешающей способностью дополненные литературными данными демонстрируют, что рутинные задачи, связанные с идентификацией хлор- и бромсодержащих ксенобиотиков в объектах окружающей среды, не требуют применения разрешения выше 25000. Тогда как исследовательские задачи, связанные с выявлением новых ксенобиотиков в объектах окружающей среды, безусловно, могут потребовать разрешающей способности 25000 и более. В общем спектре задач, решаемых на приборах ГХ/МСВР и ГХ/МС, последних оказывается существенно меньше, а из сложившегося опыта следует, что для ГХ/МС систем при решении большинства задач достаточно разрешения от 15000 до 25000.

 

Публикации

1. Мазур Д.М. Разрешающая способность масс-анализатора – ключевой фактор в анализе объектов окружающей среды методом ГХ-МС? Масс-спектрометрия, - (год публикации - 2022)


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Нецелевой анализ объектов окружающей среды представляет на сегодняшний день наиболее эффективный инструмент для понимания экологического состояния определенного региона и выявления загрязняющих веществ, представляющих наибольшую озабоченность. Архангельск, будучи крупнейшим городом мира к северу от 60-й параллели, еще никогда не изучался с точки зрения загрязнения воздуха в зимний период. Несмотря на своё расположение, Архангельск – это достаточно крупный промышленный центр особенно в сфере деревообработки и целлюлозно-бумажного производства. Анализ экстрактов снега, отобранного в окрестностях Архангельска, методом газовой хроматографии масс-спектрометрии высокого разрешения позволил обнаружить около 150 органических летучих и полулетучих органических соединений, а также количественно определить 18 приоритетных загрязнителей, среди которых оказались фенолы, нитротолуолы, полиароматические углеводороды (ПАУ) и некоторые сложны эфиры. К счастью, уровни этих соединений оказались намного ниже безопасных уровней, установленных в России. Фенол и диоктилфталат можно отнести к приоритетным для данного региона загрязнителям, поскольку их уровни составляют около 20% от нормативов, установленных для водоемов рыбохозяйственного назначения. Полученный массив данных был обработан как в автоматическом, так и ручном режиме с целью дальнейшего хемомерического анализа. Кластеризация и поиск специфических соединений в образцах снега в Архангельске проводили с помощью коммерчески доступного программного обеспечения, платформ свободного доступа и протоколов программного обеспечения с открытым исходным кодом с использованием «сырых» и предварительно обработанных наборов данных. Исключительно программная обработка данных показала корреляции для районов с аналогичными источниками загрязнения и определенными химическими особенностями, характерными для каждого образца. Однако, автоматический анализ данных все равно потребовал ручной проверки идентификации для устранения возможной неправильной идентификации. Было показано, что количество кластеров при обработке нужно рассматривать как статистически обоснованный результат. Визуальное выявление кластеров по результатам, например, метода главных компонент может искажать истинное восприятие результатов анализа. Предложенный подход в обработке большого массива данных объединяет предварительно обработанные в автоматическом режиме исходные данные, используя коммерческую программу ChromaTOF Tile, с дальнейшим хемометрическим анализом как на базе платформ анализа открытого доступа, например, MetaboAnalyst, так и с использованием протоколов программного обеспечения с открытым исходным кодом. Такой комбинированный подход может быть эффективно использован для выявления специфических химических соединений, а также для кластеризации набора образцов окружающей среды или любых других образцов.

 

Публикации

1. - resolv -, - (год публикации - )

2. Д.М. Мазур, А.А. Соснова, Т.Б. Латкин, В.Б. Артаев, К. Сиек, Д.А. Колунтаев, А.Т. Лебедев Application of clusterization algorithms for analysis of semivolatile pollutants in Arkhangelsk snow Analytical and Bioanalytical Chemistry, - (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1007/s00216-022-04390-z

3. Мазур Д.М. Resolving power of a mass spectrometer – the key factor in environmental analysis? Journal of Analytical Chemistry,, - (год публикации - 2023)


Возможность практического использования результатов
не указано