Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Современные органические материалы: от развития теории катализа к дизайну востребованных продуктов из углеводородного и растительного сырья Углубление переработки углеводородного и растительного сырья является одной из амбициозных задач современной химии и стратегической научно-технической проблемой для РФ. Успешное решение этой задачи связано с достижением прогресса во внедрении современных каталитических технологий, а также с созданием востребованных органических материалов, организация производства которых приведет к качественному повышению уровня жизни граждан нашей страны и устойчивости развития бизнеса в РФ. Помимо разработки актуальных продуктов нефтехимии, важным направлением органического материаловедения является создание разнообразных биоразлагаемых материалов на основе сложных эфиров. Интерес к этим продуктам продиктован не только перспективами их использования в различных биомедицинских приложениях, но и актуальным трендом на запрет полиолефиновой упаковки. Настоящий проект направлен на создание научных основ серии взаимосвязанных каталитических технологий переработки нефтехимического и растительного сырья с целью создания востребованных материалов технического и биомедицинского назначения, а также изделий из них. Научная программа проекта предполагает проведение исследований по шести основным направлениям, посвященных разработке: – научных основ тандемной технологии производства полиолефиновых противотурбулентных присадок; – научных основ получения высокомаржинальных полиэтиленов; – поли-α-олефиновых масел с опережающими характеристиками (в том числе – из возобновляемого сырья); – биоразлагаемых полиэфиров упаковочного назначения; – композитных материалов для костной хирургии; – средств доставки и высвобождения физиологически активных соединений. В ходе работ по проекту, в 2021 году: Выполнены исследования селективной олигомеризации этилена с образованием гексена-1, октена-1 и разветвленных С10 и С12 α-олефинов на хром-дифосфиновых катализаторах, показана возможность использования олигомеризата в последующей циглер-наттовской полимеризации без дополнительной подготовки, продемонстрированы более высокая противотурбулентная эффективность при пониженной температуре сверхвысокомолекулярных полиолефинов, полученных на основе олигомеризата этилена, по сравнению с полимерами на основе линейных α-олефинов. Выполнен синтез серии полусэндвичевых комплексов Ti (IV) на основе замещенных циклопентадиенов, сконденсированных с гетероциклическими фрагментами, исследована их молекулярная структура, а также каталитическая активность в гомогенной гомополимеризации этилена и сополимеризации этилена с 1-гексеном. Продемонстрирована более высокая активность вновь полученных комплексов по сравнению с коммерческими одноцентровыми катализаторами. Разработаны реологические и спектральные методы идентификации длинноцепочечных разветвлений в полиэтиленах, установлен факт образования подобных разветвлений при катализе полусэндвичевыми комплексами Ti с гетероциклическими фрагментами. Продемонстрирована высокая эффективность сэндвичевых анса-комплексов циркония на основе замещенных циклопентадиенов, сконденсированных с гетероциклическими фрагментами – гетероценов – в гомополимеризации этилена и этилен-октеновой сополимеризации при низких соотношениях МАО/Zr и в отсутствие МАО. Показано, что полученные сополимеры этилена и октена-1 (PEO) даже при низких соотношениях этилен-октен (до 2:1) сохраняют высокую статистичность, без образования олигооктеновых и полиэтиленовых блоков, качественно отличаясь от коммерческих PEO, полученных с использованием традиционного металлоценового катализа. Разработаны эффективные катализаторы олигомеризации децена-1 – анса-цирконоцены с этиленовым мостиком на основе дигидроиндено[1,2-b]индола. При соотношении [децен-1]/[Zr] = 100000 достигнуты выходы ~70% фракции низших олигомеров (DPn = 3–5). Разработаны методы каталитического гидрирования олигомеров, не требующие использования дорогостоящих катализаторов на основе платиновых металлов, с получением гидрированных олигомеров – основы высококачественных полиолефиновых моторных масел, ПАОМ. Принципиально новый каталитический подход к синтезу ПАОМ, разработанный в ходе исследований по проекту, вызвал интерес отечественных нефтехимических компаний, начаты работы по его промышленному внедрению. Разработаны научные основы технологии производства полибутилен-адипат-терефталата (PBAT), предложены новые эффективные катализаторы синтеза PBAT на основе стерически затрудненных фенолятов алюминия, продемонстрированы преимущества данных катализаторов для использования в производстве PBAT. Разработан метод получения нетканных волокнистых материалов на основе наноразмерного гидроксиапатита и поли-ε-капролактона (PCL) с использованием блок-сополимеров PCL-b-PEPA в качестве компатибилизаторов, экспериментально подтвержден положительный эффект от использования PEPA-содержащих компатибилизаторов в связывании и контролируемом высвобождении антибиотика ванкомицин. Впервые выполнен синтез микро- и наноразмерного карбонат-апатита (CAp) с различной морфологией (пластинки, гексагональные призмы, гексагональные стержни, наноразмерные сфероиды и др.). В ходе исследований термолиза микрокристаллов CAp получены мезопористые материалы с уникальной морфологией, способные эффективно связывать антибиотики. Впервые предложен подход к синтезу разветвленных биоразлагаемых полимеров на основе циклических фосфатов. С целью разработки этого подхода синтезирован ряд новых замещенных этиленфосфатов, содержащих (CH2)nCOOR и CH2CONMe2 заместители, и выполнено сравнительное экспериментальное и теоретическое исследование полимеризации этих фосфатов при катализе BHT-Mg комплексами. Исследована сополимеризация этилэтиленфосфоната с гликолат-замещенным этиленфосфатом, спектральными и реологическими методами доказано формирование разветвленных сополимеров. Синтезированы блок-сополимеры гликолида, содержащего разветвленные липофильные фрагменты, с замещенными морфолинонами, продемонстрирована высокая эффективность вновь полученных сополимеров в трансфекции мРНК. Результаты исследований 2021 г представлены в научных публикациях: 1. Nifant’ev I., Tavtorkin A., Chinova M., Besprozvannykh V., Komarov P., Zaitsev V., Podoprigora I., Ivchenko P. Antibacterial Poly(ε-CL)/Hydroxyapatite Electrospun Fibers Reinforced by Poly(ε-CL)-b-poly(ethylene phosphoric acid). International Journal of Molecular Sciences, 2021, 22, 14, 7690. DOI: 10.3390/ijms22147690. IF = 5.923 (Q1). 2. Nifant’ev I.E., Ivchenko P.V. Polymer Cold-Flow Improvers for Biodiesel. Polymers, 2021, 13, 10, 1580. DOI: 10.3390/polym13101580. IF = 4.329 (Q1). 3. Nifant’ev I.E., Tavtorkin A.N., Vinogradov A.A., Korchagina S.A., Chinova M.S., Borisov R.S., Artem’ev G.A., Ivchenko P.V. Tandem Synthesis of Ultra-High Molecular Weight Drag Reducing Poly-α-Olefins for Low-Temperature Pipeline Transportation. Polymers, 2021, 13, 22, 3930 DOI: 10.3390/polym13223930. IF = 4.329 (Q1). 4. Nifant'ev I.E., Tavtorkin A., Legkov S.A., Korchagina S.A., Shandryuk G.A., Kretov E.A., Dmitrienko A.O., Ivchenko P.V. Hydrothermal synthesis of perfectly shaped micro- and nanosized carbonated apatite. Inorganic Chemistry Frontiers, 2021, 8, 23, 4976–4989. DOI: 10.1039/d1qi01094h. IF = 6.569 (Q1). 5. Nifant'ev I.E., Shlyakhtin A.V., Bagrov V.V., Tavtorkin A.N., Ilyin S.O., Gavrilov D.E., Ivchenko P.V. Cyclic ethylene phosphates with (CH2)nCOOR and CH2CONMe2 substituents: Synthesis and mechanistic insights of diverse reactivity in aryloxy-Mg complex–catalyzed (co)polymerization. Polymer Chemistry, 2021, 12, 27, 6937-6951. DOI: 10.1039/d1py01277k. IF = 5.582 (Q1). 6. Salakhov I.I., Shaidullin N.M., Chalykh A.E., Matsko M.A., Shapagin A.V., Batyrshin A.Z., Shandryuk G.A., Nifant’ev I.E. Low-Temperature Mechanical Properties of High-Density and Low-Density Polyethylene and Their Blends. Polymers, 2021, 13, 11, 1821. DOI: 10.3390/polym13111821. IF = 4.329 (Q1). 7. Nifant'ev I.E., Bagrov V.V., Komarov P.D., Ovchinnikova V.I., Ivchenko P.V. Aryloxy 'biometal' complexes as efficient catalysts for the synthesis of poly(butylene adipate terephthalate), PBAT. Mendeleev Communications, 2022, принята к публикации. IF = 1.786 (Q2).

Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Научная программа проекта, направленного на создание научных основ взаимосвязанных каталитических технологий переработки нефтехимического и растительного сырья с целью создания востребованных материалов технического и биомедицинского назначения, а также изделий из них, изначально предполагало проведение исследований по шести основным направлениям, посвященных разработке: – тандемной технологии производства полиолефиновых противотурбулентных присадок исходя из этилена; – научных основ получения высокомаржинальных полиэтиленов; – поли-α-олефиновых масел с опережающими характеристиками (в том числе – из возобновляемого сырья); – биоразлагаемых полиэфиров упаковочного назначения; – композитных материалов для костной хирургии и ортопедии; – средств доставки и высвобождения физиологически активных соединений. В ходе исследований по проекту, в 2022 году: Оптимизирован синтез полусэндвичевых комплексов Ti (IV) на основе замещенных циклопентадиенов, сконденсированных с гетероциклическими фрагментами, исследована их каталитическая активность в гетерогенной гомополимеризации этилена и сополимеризации этилена с 1-гексеном. Разработаны эффективные реологические методы идентификации длинноцепочечных разветвлений в полиэтиленах, установлен факт образования подобных разветвлений при катализе полусэндвичевыми комплексами Ti с гетероциклическими фрагментами, и отсутствие разветвлений при использовании коммерческих одноцентровых катализаторов [5]. Продемонстрирована высокая эффективность сэндвичевых анса-комплексов циркония на основе замещенных циклопентадиенов, производных инденоиндола и дитиофеноциклопентадиена – гетероценов – в этилен-октеновой сополимеризации в отсутствие МАО и при низких соотношениях МАО/Zr. Показано, что полученные высокостатистические сополимеры этилена и октена-1 (PEO) даже при низких соотношениях этилен-октен (до 2:1) не содержат OEO фрагментов и представляют собой эластомеры, которые могут быть использованы в композициях с полиэтиленом высокой плотности. Установлено, что благодаря высокостатистической микроструктуре, минимальные (~5%) количества разработанных PEO существенно улучшают низкотемпературные физико-механические характеристики полиолефиновых композиций. Разработаны эффективные катализаторы олигомеризации децена-1 – анса-гетероцены с этиленовым мостиком на основе дигидроиндено[1,2-b]индола. При соотношении [децен-1]/[Zr] до 400000 достигнуты выходы >60% фракции низших олигомеров (DPn = 3–4), гидрирование которой привело к получению основ полиолефиновых моторных масел с опережающими характеристиками. При изучении активации гетероценов экспериментально доказано участие Zr–(μ–Cl)2–Al катионного комплекса в обратимом формировании каталитических частиц, строение комплекса подтверждено РСА [1]. Важность M–(μ–Cl)–Al связывания в каталитической химии α-олефинов и диенов продемонстрирована в аналитическом обзоре [8]. Исследовано влияние агентов-разветвителей различной природы на синтез полибутилен-адипат-терефталата (PBAT) и реологические характеристики образующегося полимера, найден оптимальный разветвитель, при использовании которого достигаются максимальные выходы PBAT с требуемыми молекулярно-массовыми характеристиками и реологией расплава, обеспечивающей эффективное формование [6]. В качестве катализаторов гликолиза поли(бисфенол А карбоната) (BPAC) исследованы ацетаты щелочных, щелочноземельных металлов и Zn(II). Показано, что в реакции с этиленгликолем (1–2 ч при 180 °C) даже 0.01% ацетатов Mg(II) и Zn(II) обеспечивают полную конверсию полимера в бисфенол А и этиленкарбонат, при использовании Zn(OAc)2 доля побочных продуктов составляет не более 5%. С использованием DFT расчетов и модельных экспериментов обоснован механизм реакции, установлены причины качественного отличие ацетатов Mg(II) и Zn(II) от неактивных ацетатов щелочных металлов и Ca(II). Изучено взаимодействие BPAC с различными диолами, продемонстрирована возможность использования реакции в синтезе замещенных пяти- и шестичленных циклических карбонатов [3]. Исследована биорезорбция in vitro карбонат-апатитов (CAp) с различной морфологией, показано, что гексагональный CAp демонстрирует гидролитическую анизотропию и более высокую скорость резорбции. Изучен эффект от использования N-оксисукцинимид-функционализированного поли(ε-капролактона) (PCL-NHS) в композитах PCL/желатин, продемонстрирован положительный эффект ковалентного связывания PCL-NHS и желатина на морфологию скаффолдов, полученных методом электроспиннинга, их гидролитическую стабильность и физико-механические характеристики, а также клеточную пролиферацию [2]. Получены первые образцы композитов полиэфиров и фосфатов кальция с использованием блок-сополимеров полиэфир-b-поли(этиленфосфорная кислота) в качестве компатибилизаторов, продемонстрировано существенное увеличение прочности при растяжении и модуля упругости для композитов, содержащих блок-сополимерный компатибилизатор. Подготовлен аналитический обзор по синтезу и практическому применению полифосфодиэфиров [7]. На основе новых мономеров – производных природной аминокислоты тирозина – разработаны эффективные полимерные средства доставки генов. Установлено, что коллоидные характеристики полимеров и комплексов полимеров с мРНК коррелируют с результатами экспериментов по трансфекции [4]. Результаты исследований 2022 г представлены в научных публикациях: 1. Nifant’ev I.E., Vinogradov A.A., Vinogradov A.A., Bagrov V.V., Churakov A.V., Minyaev M.E., Kiselev A.V., Salakhov I.I., Ivchenko P.V. A competetive way to low-viscosity PAO base stocks via heterocene-catalyzed oligomerization of dec-1-ene. Mol. Catal., 2022, 529, 112542. DOI:10.1016/j.mcat.2022.112542. IF = 5.089, Q1. 2. Nifant’ev I., Besprozvannykh V., Shlyakhtin A., Tavtorkin A., Legkov S., Chinova M., Arutyunyan I., Soboleva A., Fatkhudinov T., Ivchenko P. Chain-End Functionalization of Poly(ε-caprolactone) for Chemical Binding with Gelatin: Binary Electrospun Scaffolds with Improved Physico-Mechanical Characteristics and Cell Adhesive Properties. Polymers, 2022, 14, 9, 4203. DOI:10.3390/polym14194203. IF = 4.967, Q1. 3. Nifant'ev I.E., Pyatakov D.A., Tavtorkin A.N., Ivchenko P.V. Chemical recycling and upcycling of poly(bisphenol A carbonate) via metal acetate catalyzed glycolysis. Polym. Degrad. Stab., 2023, 207, 110210. DOI: 10.1016/j.polymdegradstab.2022.110210. IF = 5.204, Q1. 4. Shaputkin E.D., Nifant'ev I.E., Bagrov V.V., Shlyakhtin A.V., Abashkin D.A., Galiakberova A.A., Ivchenko P.V. Lipophilic poly(glycolide) blocks in morpholin-2-one-based CARTs for plasmid DNA delivery: Polymer regioregularity, sequence of lipophilic/polyamine blocks, and nanoparticle stability as factors of transfection efficiency. Eur. Polym. J., 2022, 181, 111644. DOI:10.1016/j.eurpolymj.2022.111644. IF = 5.546, Q1. 5. Nifant'ev I.E., Vinogradov A.A., Vinogradov A.A., Sadrtdinova G.I., Komarov P.D., Minyaev M.E., Ilyin S.O., Kiselev A.V., Samurganova T.I., Ivchenko P.V. Synthesis, molecular structure and catalytic performance of heterocycle-fused cyclopentadienyl-amido CGC of Ti (IV) in ethylene (co)polymerization: The formation and precision rheometry of long-chain branched polyethylenes. Eur. Polym. J., 2022, 176, 111397. DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2022.111397. IF = 5.546, Q1. 6. Nifant’ev I.E., Bagrov V.V., Komarov P.D., Ilyin S.O., Ivchenko P.V. The Use of Branching Agents in the Synthesis of PBAT. Polymers, 2022, 14, 9, 1720. DOI:10.3390/polym14091720. IF = 4.967, Q1. 7. Nifant'ev I.E., Ivchenko P.V. Design, Synthesis and Actual Applications of the Polymers Containing Acidic P–OH Fragments: Part 1. Polyphosphodiesters. Int. J.Mol. Sci., 2022, 23, 23, 14857. DOI:10.3390/ijms232314857. IF = 6.208, Q1. 8. Nifant’ev I.E., Salakhov I.I., Ivchenko P.V. Transition Metal–(μ-Cl)–Aluminum Bonding in α-Olefin and Diene Chemistry. Molecules, 2022, 27, 21, 7164. DOI:10.3390/molecules27217164. IF = 4.927, Q1.

Аннотация результатов, полученных в 2023 году
Научная программа проекта, направленного на создание научных основ взаимосвязанных каталитических технологий переработки нефтехимического и растительного сырья с целью создания востребованных материалов технического и биомедицинского назначения, а также изделий из них, предполагала проведение исследований по шести основным направлениям, посвященных разработке: – перспективных продуктов малотоннажной химии; – научных основ получения полиэтиленов с опережающими характеристиками; – каталиаторов и процессов производства актуальных смазочных материалов (в том числе – из возобновляемого сырья); – биоразлагаемых полиэфиров упаковочного назначения; – композитных материалов для костной хирургии и ортопедии; – средств доставки и высвобождения физиологически активных соединений. В ходе исследований по проекту, в 2023 году: Разработаны эффективные цирконоценовые катализаторы селективной димеризации α-олефинов, представляющие собой гомолигандные и гетеролигандные анса-комплексы с –SiMe2OSiMe2– мостиком, производные дигидроиндено[1,2-b]индола, дигидроиндено[2,1-b]индола и флуорена. В экспериментах по олигомеризации октена-1 ряд вновь полученных соединений продемонстрировал высокую производительность (TON ~30000) и селективность в образовании димера октена-1. Исследованы физико-механические свойства композиций этилен-октеновых эластомеров (POE), полученных с использованием гетероценовых катализаторов, с полиэтиленом высокой плотности (HDPE). Интерферометрическое исследование процессов на границе раздела фаз POE и HDPE выявило качественные различия между высокостатистическим POE, полученным с использованием гетероценового катализа в отсутствие МАО и POE, синтезированными традиционными методами (коммерческие образцы и лабораторный образец, полученный с использованием MAO). По результатам исследований с использованием кислородно-плазменного травления и ДМА высокостатистический POE продемонстрировал худшую совместимость с HDPE при высоких концентрациях (15%), однако при низких концентрациях (5%) высокостатистический POE обеспечивал существенное улучшение низкотемпературных механических характеристик композита по сравнению с другими эластомерами [4]. Разработаны новые эффективные катализаторы олигомеризации децена-1, анса-цирконцены с этиленовым мостиком на основе дигидроиндено[1,2-b]индола, позволяющие получать с высокими выходами основы низковязких и средневязких ПАОМ. В ходе исследования влияния температуры олигомеризации на состав продуктов выявлено непропорциональное увеличение содержания димерной фракции при проведении олигомеризации при постоянной температуре, что может быть объяснено ускорением обрыва цепи по механизму β-гидридного элиминирования по мере расходования децена-1. Показано, что использовании градиента температур – постепенное снижение реакционной температуры по мере расходования децена-1 – позволяет увеличить выходы C30+ олигомерных фракций [3]. Новые катализаторы и градиентный способ олигомеризации защищены патентами РФ. Микрокристаллические карбонат-апатиты с однородной гексагональной (hCAp) и пластинчатой (pCAp) морфологией впервые изучены in vitro и in vivo в сравнении с коммерческим гидроксиапатитом (HAp) и β-трикальцийфосфатом (βTCP). Эксперименты in vitro по растворению кальцийфосфатных керамик в ацетатном и Трис-буферных растворах показали следующий порядок скоростей растворения: βTCP > hCAp > pCAp > HAp. Более высокая скорость растворения hCAp по сравнению с pCAp обусловлена химической анизотропией кристаллитов. Пятинедельный эксперимент по подкожной имплантации кальцийфосфатных керамик показал следующий порядок скоростей биорезорбции: βTCP > pCAp > hCAp > HAp. pCAp продемонстрировал наивысшую биосовместимость, подтвержденную гистоморфологическим анализом. Трехмесячные эксперименты по регенерации костной ткани с использованием модели дефекта большеберцовой кости крысы были проведены с использованием гранул pCAp и pCAp-PEPA (pCAp, предварительно обработанный 2 мас.% поли(этиленфосфорной кислоты)). Показано, что имплантаты pCAp-PEPA резорбировались с более высокой скоростью и индуцировали формирование более зрелой костной ткани – компактной кости с Гаверсовой системой [1]. С использованием PLLA и PCL в качестве полиэфирных компонентов, методом литья под давлением приготовлены композиты PLLA с содержанием неорганического наполнителя 10–60 мас.% и композиты на основе PCL с содержанием неорганического наполнителя 50 мас.%. В качестве наполнителя использовали микроразмерный коммерческий βTCP и синтезированные карбонат-апатиты hCAp и pCAp. Образцы на основе PLLA/pCAp показали наилучшие механические характеристики, дополнительное улучшение свойств композита было достигнуто добавлением 5 мас.% блок-сополимера PEPA-b-PLLA в качестве компатибилизатора. Положительное влияние от использования PCL-b-PEPA на механические характеристики композита PCL/pCAp было еще более выраженным; композит с 50 мас.% наполнителя имел почти удвоенные значения прочности по сравнению с σt и σf PCL при почти четырехкратном увеличении модулей [2]. Разработаны простые и эффективные методы синтеза 3-замещенных морфолинонов-2 исходя из природных α-аминокислот L-аланина, L-фенилаланина, L-тирозина, L-валина и L-лейцина. Эти соединения могут быть использованы при разработке следующего поколения полимерных средств доставки нуклеиновых кислот с регулируемой липофильностью [5]. Результаты исследований, выполненных в 2023 г, представлены в научных публикациях: 1. Nifant’ev I.E., Tavtorkin A.N., Ryndyk M.P., Gavrilov D.E., Lukina Yu.S., Bionyshev-Abramov L. L., Serejnikova N.B., Smolentsev, D.V., Ivchenko P.V. Crystalline Micro-Sized Carbonated Apatites: Chemical Anisotropy of the Crystallite Surfaces, Biocompatibility, Osteoconductivity, and Osteoinductive Effect Enhanced by Poly(ethylene phosphoric acid). ACS Appl. Bio Mater., 2023, 6, 11, 5067-5077. DOI: 10.1021/acsabm.3c00753. IF: 4.2, Q1. 2. Nifant'ev I., Tavtorkin A., Komarov P., Kretov E., Korchagina S., Chinova M., Gavrilov D., Ivchenko P. Dispersant and Protective Roles of Amphiphilic Poly(ethylene phosphate) Block Copolymers in Polyester/Bone Mineral Composites. Int. J. Mol. Sci., 2023, 24, 11175. DOI: 10.3390/ijms241311175. IF: 5.6, Q1. 3. Nifant’ev I.E., Vinogradov A.A., Vinogradov A.A., Bagrov V.V., Kiselev A.V., Minyaev M.E., Samurganova T.I., Ivchenko P.V. Heterocene Catalysts and Reaction Temperature Gradient in Dec-1-ene Oligomerization for the Production of Low Viscosity PAO Base Stocks. Ind. Eng. Chem. Res., 2023, 62, 6347. DOI: 10.1021/acs.iecr.3c00755. IF: 4.2, Q1. 4. Nifant’ev I.E., Vinogradov A.A., Vinogradov A.A., Minyaev M.E., Bagrov V.V., Salakhov I.I., Shaidullin N.M., Chalykh A.E., Shapagin A.V., Ivchenko P.V. Heterocene-catalyzed ethylene/oct-1-ene copolymerization under MAO-free and low-MAO conditions: The synthesis of highly statistical copolymers and their use in blending with HDPE. Polymer, 2023, 272, 125836. DOI: 10.1016/j.polymer.2023.125836. IF: 4.6, Q1. 5. Shaputkin E.D., Nifant'ev, I.E. Ivchenko P.V. Natural α-amino acid based synthesis of morpholin-2-ones, prospective monomers for new-generation polymeric lipofectants. Mendeleev Commun., Принята в печать. 6. Nifant’ev I.E., Komarov P.D., Kostomarova O.D., Kolosov N.A., Ivchenko P.V. MAO- and Borate-Free Activating Supports for Group 4 Metallocene and Post-Metallocene Catalysts of α-Olefin Polymerization and Oligomerization. Polymers, 2023, 15, 3095. DOI: 10.3390/polym15143095. IF: 5.0, Q1.