КАРТОЧКА ПРОЕКТА,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 21-73-30010

НазваниеСовременные органические материалы: от развития теории катализа к дизайну востребованных продуктов из углеводородного и растительного сырья

РуководительНифантьев Илья Эдуардович, Доктор химических наук

Организация финансирования, регионФедеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева Российской академии наук, г Москва

Годы выполнения при поддержке РНФ 2021 - 2024 

КонкурсКонкурс 2021 года по мероприятию «Проведение исследований научными лабораториями мирового уровня в рамках реализации приоритетов научно-технологического развития Российской Федерации» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-403 - Гомогенный катализ и гетерогенный катализ

Ключевые словаполиолефины, одноцентровые катализаторы полимеризации, цирконоцены, металлоцены, селективная олигомеризация этилена, синтетические масла, противотурбулентные присадки, биоразлагаемые полимеры, композиционные материалы

Код ГРНТИ31.25.19


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Одним из элементов рациональной стратегии в развитии отечественной нефтехимии, включая углубление переработки углеводородного и возобновляемого сырья, является создание на базе отечественных научных лабораторий мирового уровня Центров Компетенции, фокусирующихся на решении наиболее актуальных научных и прикладных задач общего и нефтехимического катализа и демонстрирующих способность и желание вести свою деятельность совместно с российскими профильными компаниями, выражающими интерес в развитии инноваций. Настоящий конкурс проектов РНФ нацеливает именно на поддержку таких коллективов. В последние годы на базе Лаборатории металлоорганического катализа ИНХС РАН (Лаборатория), сформировался Центр Компетенции в области каталитического синтеза органических материалов, деятельность которого направлена, главным образом, на развитие теории гомогенного катализа, создание перспективных органических материалов и разработку прорывных научных решений актуальных задач стоящих перед отечественным бизнесом. Центр действует в тесном контакте как с крупнейшими отечественными нефтехимическими компаниями, так и с рядом мировых химических компаний - лидеров отрасли. Первым реализованным проектом Лаборатории явилось создание инновационного подхода к каталитическому синтезу во фторорганической среде сверхвысокомолекулярных полиальфаолефинов (С6-С12), способных гасить турбулентность жидкости в потоке и используемых для интенсификации трубопроводного транспорта нефти и нефтепродуктов. На базе предложенного научного решения совместно со специалистами ПАО "Транснефть", ООО "НИКА-ПЕТРОТЕК", МГУ имени М.В.Ломоносова и ИОС УрО РАН была разработана технология производства противотурбулентных присадок (ПТП), включая синтез катализатора этого процесса. Для коммерциализации этой технологии ПАО "Транснефть" создала компанию ООО "Транснефть-синтез", которая построила и ввела в строй завод по производству ПТП в ОЭЗ "Алабуга" производительностью 3 тыс.тонн в год. Лаборатория предполагает наращивать свою активность в области создания инноваций. Деятельность Лаборатории в ближайшие годы будет направлена на поиск оригинальных каталитических решений для процессов, сопровождающихся образованем С-С и С-О связей и на разработку перспективных углеводородных и сложноэфирных низкомолекулярных и полимерных материалов. Учитывая важность фундаментально-научной базы для успеха в разработке конкурентоспособных технологий, мы надеемся, что успех в наших научных исследованиях позволит коммерциализировать найденные решения совместно с российскими нефтехимическими компаниями. Учитывая, что сложноэфирные полимерные материалы широко применяются в медицине, предполагается распространить деятельность Лаборатории и на создание перспективных материалов биомедицинского назначения. Основными точками приложения усилий по проекту являются те области гомогенного катализа, актуальность технологического прорыва в которых для РФ, на наш взгляд, в настоящее время наиболее велика: 1. Разработка теории и практики одноцентрового катализа Циглера-Натта, включая разработку оригинальных подходов к контролю степени олигомеризации/полимеризации этих процессов. Успешное решение обозначенных фундаментальных задач позволит сформировать технологические принципы создания гомогенных и суппортированных одноцентровых металлоценовых катализаторов производства ряда высокомаржинальных полиолефинов, а также разработать каталитическую систему и реализовать в промышленном масштабе селективную олигомеризацию этилена (наиболее эффективный на настоящий момент метод синтеза гексена-1 и октена-1) и олигомеризацию α-олефинов (с целью производства синтетических масел); 2. Углубление научных представлений о синтезе сложных эфиров и их переэтерификации. Успешное решение обозначенных фундаментальных задач позволит создать современные биоразлагаемые полимеры и масла, а также разработать серию востребованных продуктов из растительного сырья; 3. Разработка современных подходов к дизайну природоподобных синтетических биоразлагаемых материалов биомедицинского назначения на основе полиэфиров и полифосфатов, что позволит создать отечественные композиционные и/или волокнистые и высокопористые материалы для медицины, развить современные технологии адресной доставки лекарств. Деятельность Лаборатории по проекту будет проходить при участии студентов и аспирантов ведущих московских ВУЗов (МГУ, МФТИ, ВШЭ и др.), а также коллег из ведущих отечественных нефтехимических компаний (СИБУР, ТАТНЕФТЬ, ТРАНСНЕФТЬ) и крупных медицинских центров (Национальный исследовательский центр эпидемиологии и микробиологии имени почётного академика Н. Ф. Гамалеи, ФГБУ "НЦ акушерства, гинекологии и перинатологии им. В.И. Кулакова", ФГБУ "Национальный медицинский исследовательский центр травматологии и ортопедии имени Н.Н. Приорова" и др.).

Ожидаемые результаты
Согласно концепции настоящего конкурса, его ориентации на создание научных основ прорывных отечественных технологий, результатами выполнения Проекта будут фундаментальные концепции и данные, с применением которых будут разработаны востребованные в РФ технологии производства органических материалов из нефтехимического и возобновляемого сырья: 1. Противотурбулентные присадки (ПТП) из этилена На основании разработанных заделов по синтезу полиальфаолефинов и селективной олигомеризации этилена будет разработан индустриально применимый тандемный подход к синтезу поли-α-олефинов из этилена (рис. 1.1). Коммерческий успех этой технологии обеспечит использование более дешевого и доступного сырья (стоимость этилена в 2-3 раза ниже стоимости гексена-1, октена-1 и децена-1). В случае выполнения проекта это будет первый в РФ реализованный современный процесс по селективной олигомеризации этилена на хромовых катализаторах. Эта часть проекта будет осуществлена в сотрудничестве с коллегами из ООО "НИКА-ПЕТРОТЕК", ООО "ТРАНСНЕФТЬ-СИНТЕЗ" и ИОС УрО РАН. 2. Суппортированные металлоценовые катализаторы, включая разработку алюминиевых и борных сокатализаторов Высокомаржинальные полиэтилены обычно получают газофазной сополимеризацией этилена с подходящими сомономерами (рис. 1.2). Технологии производства таких катализаторов, обычно, не лицензируются. Для создания оригинального отечественного суппортированного металлоценового катализатора необходимо одновременно решить три крупные научные и организационные проблемы: - разработка эффективных и оригинальных прекатализаторов, представляющих собой металлоцены или металлоценоподобные структуры; - разработка и реализация отечественной технологии производства метилалюмоксановых и/или перфторфенилборатных сокатализаторов; - разработка оригинальных и эффективных подходов к суппортированию металлоценовых катализаторов (рис. 1.3), включая доскональное исследование каталитических особенностей их функционирования. В случае выполнения проекта это будет первый в РФ реализованный процесс по синтезу металлоценового гетерогенизованного катализатора для газофазной полимеризации. Эта часть проекта будет осуществлена в сотрудничестве с коллегами из ПАО "СИБУР". 3. Синтетические масла каталитической олигомеризацией децена-1, включая синтез масел из растительного сырья. Наиболее прогрессивная технология производства премиальных синтетических полиальфаолефиновых масел (ПАОМ) заключается в гомогенной олигомеризации децена-1 на металлоценовых катализаторах с последующим гидрированием (рис. 1.4). Этой технологией владеют Chevron, Exxon Mobil и Idemitsu. Естественно, эта технология не лицензируется. Вместе с тем, высококачественные ПАОМ крайне необходимы, особенно для эксплуатации различных изделий и механизмов при пониженных температурах, в условиях Арктики, а также для ряда стратегических целей. В ходе выполнения настоящего проекта будут разработаны оригинальные и эффективные металлоценовые катализаторы, на которых будет можно получать низко-, средне- и высоковязкие ПАОМ и будет реализован первый в РФ процесс по синтезу металлоценовых ПАОМ, то есть, фактически в РФ будет реализован первый в истории гомогенный металлоценовый процесс. Интересным развитием темы ПАОМ является разработка их синтеза из растительного сырья. Идея заключается в том, что олеиновая кислота может быть превращена в децен-1 реакцией метатезиса с этиленом (рис. 1.5). В том случае, если удастся изобрести технологически и коммерчески применимый катализатор этого процесса (на настоящий момент этот вопрос не решен), то схема производства ПАОМ окажется не только каталитически эффективной, но и экологически привлекательной. Эта часть проекта будет осуществлена в сотрудничестве с коллегами из ПАО "ТАТНЕФТЬ". 4. Биоразлагаемые полимеры (БРП) В настоящее время остро стоит проблема борьбы с отходами пластика. Поэтому, обычно организации, вовлеченные в полиолефиновый бизнес, вынуждены заниматься исследованиями по созданию биоразлагаемых пластиков упаковочного назначения, как правило, сложноэфирной природы, а также по переработке пластика. В РФ необходимость организации производства биоразлагаемых пластиков назрела давно, однако, таких производств создано не было. В ходе выполнения настоящего проекта будут разработаны научные основы технологии производства полиэфирных биоразлагаемых полимеров на основе диолов и дикарбоновых кислот с регулируемой архитектурой (рис. 1.6). Реализация этой технологии позволит существенно улучшить качество жизни в РФ. Эта часть проекта будет осуществлена в сотрудничестве с коллегами из ООО "НИКА-ПЕТРОТЕК", ООО "ТРАНСНЕФТЬ-СИНТЕЗ" и ИОС УрО РАН. 5. Костные протезы с повышенной остеогенностью Биоразлагаемые полимеры широко используются в биомедицинских целях. Особенно объемным является их применение для создания биоразлагаемого протезного материала, использование которого существенно облегчает реабилитацию больного. Для получения биоразлагаемых полимеров биомедицинского профиля обычно применяют каталитическую полимеризацию с раскрытием цикла лактонов, лактидов и этиленфосфатов (рис. 1.7). Для производства костных протезов часто используют композитные материалы на основе полилактидов и различных фосфатов кальция. В ходе выполнения настоящего проекта будут разработаны оригинальные композиты полилактид/гидроксиаппатит и полилактид/трикальцийфосфат, в частности, с улучшенной остеогенностью, а также созданы композиты на основе лактидных материалов и антибиотиков, факторов роста и других физиологически активных соединений для их применения в костной хирургии. Эта часть проекта будет осуществлена в сотрудничестве с коллегами из ФГБУ "Национальный медицинский исследовательский центр травматологии и ортопедии имени Н.Н. Приорова". 6. Синтез "умных" сополимеров и их использование для создания скаффолдов (3D-печать, электроспиннинг) с повышенной клеточной адгезией, доставки лекарств и генетических векторов Синтез полимеров "живой" каталитической полимеризацией с раскрытием цикла позволяет получать различные "умные" блок-сополимеры, в частности, заряженные и незаряженные амфифильные блок-сополимеры. Такие полимеры вызывают огромный интерес, так как на их основе можно создавать уникальные материалы биомедицинского назначения. В ходе выполнения настоящего проекта будет предпринята попытка разработать амфифильные блок-сополимеры на основе полиэтиленфосфорной кислоты для доставки лекарств-аминов, амфифильные блок-сополимеры на основе биоразлагаемых полиаминов для доставки нуклеиновых кислот, а также разработать скаффолды (3D-печать, электроспиннинг) с повышенной клеточной адгезией для их использования в тканевой инженерии. Успешное выполнение этих работ позволит расширить перечень высокотехнологичных лекарственных средств и улучшить качество жизни в РФ. Эта часть проекта будет осуществлена в сотрудничестве с коллегами из Национального исследовательского центра эпидемиологии и микробиологии имени почётного академика Н. Ф. Гамалеи, ФГБУ "НЦ акушерства, гинекологии и перинатологии им. В.И. Кулакова" и ФГБНУ "Научно-исследовательского институт морфологии человека". Для успешной реализации поставленных целей необходимо решить ряд актуальнейших каталитических задач. Отметим, что именно синтез полиолефинов и биорезорбируемых полиэфиров являются в настоящее время наиболее серьезно изучаемыми гомогенно-каталитическими процессами (учитывая количество и уровень научных публикаций). Поэтому многие научные группы – мировые лидеры в области гомогенного катализа (например, коллективы под руководством R. Waymouth, J.-F.Carpentier, B.Rieger и др.) проводят или проводили свои исследования по обеим тематикам. Часть предполагаемых работ, например, разработка синтеза сокатализаторов для металлоценовой полимеризации и получение суппортированных металлоценовых прекатализаторов, носит импортозамещающий характер. Без успешного выполнения этих работ никакая практическая деятельность в области металлоценового катализа в РФ не имеет смысла из-за высокой вероятности органичений импорта металлоценовых катализаторов и сокатализаторов. Все другие исследования носят фундаментальный и инновационный характер, планируемые результаты не имеют аналогов. Учитывая высокий потенциал коммерциализации, по материалам работы предполагается получить десятки патентов РФ. Заметим, что продукт-ориентированный характер настоящего проекта подразумевает проведение исключительно исследований прорывного международного уровня. Действительно, любой гражданский продукт обречен на конкуренцию на открытых рынках. Именно поэтому, как мы считаем, реально востребованными для внедрения в условиях РФ являются только такие работы, научные основы которых могут/должны быть опубликованы в журналах уровня Q1. Именно в журналах Q1 мы и предполагаем публиковать результаты деятельности Лаборатории, что, на наш взгляд, естественно для лабораторий именно мирового уровня, и соответствует духу условий настоящего конкурса РНФ.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Современные органические материалы: от развития теории катализа к дизайну востребованных продуктов из углеводородного и растительного сырья Углубление переработки углеводородного и растительного сырья является одной из амбициозных задач современной химии и стратегической научно-технической проблемой для РФ. Успешное решение этой задачи связано с достижением прогресса во внедрении современных каталитических технологий, а также с созданием востребованных органических материалов, организация производства которых приведет к качественному повышению уровня жизни граждан нашей страны и устойчивости развития бизнеса в РФ. Помимо разработки актуальных продуктов нефтехимии, важным направлением органического материаловедения является создание разнообразных биоразлагаемых материалов на основе сложных эфиров. Интерес к этим продуктам продиктован не только перспективами их использования в различных биомедицинских приложениях, но и актуальным трендом на запрет полиолефиновой упаковки. Настоящий проект направлен на создание научных основ серии взаимосвязанных каталитических технологий переработки нефтехимического и растительного сырья с целью создания востребованных материалов технического и биомедицинского назначения, а также изделий из них. Научная программа проекта предполагает проведение исследований по шести основным направлениям, посвященных разработке: – научных основ тандемной технологии производства полиолефиновых противотурбулентных присадок; – научных основ получения высокомаржинальных полиэтиленов; – поли-α-олефиновых масел с опережающими характеристиками (в том числе – из возобновляемого сырья); – биоразлагаемых полиэфиров упаковочного назначения; – композитных материалов для костной хирургии; – средств доставки и высвобождения физиологически активных соединений. В ходе работ по проекту, в 2021 году: Выполнены исследования селективной олигомеризации этилена с образованием гексена-1, октена-1 и разветвленных С10 и С12 α-олефинов на хром-дифосфиновых катализаторах, показана возможность использования олигомеризата в последующей циглер-наттовской полимеризации без дополнительной подготовки, продемонстрированы более высокая противотурбулентная эффективность при пониженной температуре сверхвысокомолекулярных полиолефинов, полученных на основе олигомеризата этилена, по сравнению с полимерами на основе линейных α-олефинов. Выполнен синтез серии полусэндвичевых комплексов Ti (IV) на основе замещенных циклопентадиенов, сконденсированных с гетероциклическими фрагментами, исследована их молекулярная структура, а также каталитическая активность в гомогенной гомополимеризации этилена и сополимеризации этилена с 1-гексеном. Продемонстрирована более высокая активность вновь полученных комплексов по сравнению с коммерческими одноцентровыми катализаторами. Разработаны реологические и спектральные методы идентификации длинноцепочечных разветвлений в полиэтиленах, установлен факт образования подобных разветвлений при катализе полусэндвичевыми комплексами Ti с гетероциклическими фрагментами. Продемонстрирована высокая эффективность сэндвичевых анса-комплексов циркония на основе замещенных циклопентадиенов, сконденсированных с гетероциклическими фрагментами – гетероценов – в гомополимеризации этилена и этилен-октеновой сополимеризации при низких соотношениях МАО/Zr и в отсутствие МАО. Показано, что полученные сополимеры этилена и октена-1 (PEO) даже при низких соотношениях этилен-октен (до 2:1) сохраняют высокую статистичность, без образования олигооктеновых и полиэтиленовых блоков, качественно отличаясь от коммерческих PEO, полученных с использованием традиционного металлоценового катализа. Разработаны эффективные катализаторы олигомеризации децена-1 – анса-цирконоцены с этиленовым мостиком на основе дигидроиндено[1,2-b]индола. При соотношении [децен-1]/[Zr] = 100000 достигнуты выходы ~70% фракции низших олигомеров (DPn = 3–5). Разработаны методы каталитического гидрирования олигомеров, не требующие использования дорогостоящих катализаторов на основе платиновых металлов, с получением гидрированных олигомеров – основы высококачественных полиолефиновых моторных масел, ПАОМ. Принципиально новый каталитический подход к синтезу ПАОМ, разработанный в ходе исследований по проекту, вызвал интерес отечественных нефтехимических компаний, начаты работы по его промышленному внедрению. Разработаны научные основы технологии производства полибутилен-адипат-терефталата (PBAT), предложены новые эффективные катализаторы синтеза PBAT на основе стерически затрудненных фенолятов алюминия, продемонстрированы преимущества данных катализаторов для использования в производстве PBAT. Разработан метод получения нетканных волокнистых материалов на основе наноразмерного гидроксиапатита и поли-ε-капролактона (PCL) с использованием блок-сополимеров PCL-b-PEPA в качестве компатибилизаторов, экспериментально подтвержден положительный эффект от использования PEPA-содержащих компатибилизаторов в связывании и контролируемом высвобождении антибиотика ванкомицин. Впервые выполнен синтез микро- и наноразмерного карбонат-апатита (CAp) с различной морфологией (пластинки, гексагональные призмы, гексагональные стержни, наноразмерные сфероиды и др.). В ходе исследований термолиза микрокристаллов CAp получены мезопористые материалы с уникальной морфологией, способные эффективно связывать антибиотики. Впервые предложен подход к синтезу разветвленных биоразлагаемых полимеров на основе циклических фосфатов. С целью разработки этого подхода синтезирован ряд новых замещенных этиленфосфатов, содержащих (CH2)nCOOR и CH2CONMe2 заместители, и выполнено сравнительное экспериментальное и теоретическое исследование полимеризации этих фосфатов при катализе BHT-Mg комплексами. Исследована сополимеризация этилэтиленфосфоната с гликолат-замещенным этиленфосфатом, спектральными и реологическими методами доказано формирование разветвленных сополимеров. Синтезированы блок-сополимеры гликолида, содержащего разветвленные липофильные фрагменты, с замещенными морфолинонами, продемонстрирована высокая эффективность вновь полученных сополимеров в трансфекции мРНК. Результаты исследований 2021 г представлены в научных публикациях: 1. Nifant’ev I., Tavtorkin A., Chinova M., Besprozvannykh V., Komarov P., Zaitsev V., Podoprigora I., Ivchenko P. Antibacterial Poly(ε-CL)/Hydroxyapatite Electrospun Fibers Reinforced by Poly(ε-CL)-b-poly(ethylene phosphoric acid). International Journal of Molecular Sciences, 2021, 22, 14, 7690. DOI: 10.3390/ijms22147690. IF = 5.923 (Q1). 2. Nifant’ev I.E., Ivchenko P.V. Polymer Cold-Flow Improvers for Biodiesel. Polymers, 2021, 13, 10, 1580. DOI: 10.3390/polym13101580. IF = 4.329 (Q1). 3. Nifant’ev I.E., Tavtorkin A.N., Vinogradov A.A., Korchagina S.A., Chinova M.S., Borisov R.S., Artem’ev G.A., Ivchenko P.V. Tandem Synthesis of Ultra-High Molecular Weight Drag Reducing Poly-α-Olefins for Low-Temperature Pipeline Transportation. Polymers, 2021, 13, 22, 3930 DOI: 10.3390/polym13223930. IF = 4.329 (Q1). 4. Nifant'ev I.E., Tavtorkin A., Legkov S.A., Korchagina S.A., Shandryuk G.A., Kretov E.A., Dmitrienko A.O., Ivchenko P.V. Hydrothermal synthesis of perfectly shaped micro- and nanosized carbonated apatite. Inorganic Chemistry Frontiers, 2021, 8, 23, 4976–4989. DOI: 10.1039/d1qi01094h. IF = 6.569 (Q1). 5. Nifant'ev I.E., Shlyakhtin A.V., Bagrov V.V., Tavtorkin A.N., Ilyin S.O., Gavrilov D.E., Ivchenko P.V. Cyclic ethylene phosphates with (CH2)nCOOR and CH2CONMe2 substituents: Synthesis and mechanistic insights of diverse reactivity in aryloxy-Mg complex–catalyzed (co)polymerization. Polymer Chemistry, 2021, 12, 27, 6937-6951. DOI: 10.1039/d1py01277k. IF = 5.582 (Q1). 6. Salakhov I.I., Shaidullin N.M., Chalykh A.E., Matsko M.A., Shapagin A.V., Batyrshin A.Z., Shandryuk G.A., Nifant’ev I.E. Low-Temperature Mechanical Properties of High-Density and Low-Density Polyethylene and Their Blends. Polymers, 2021, 13, 11, 1821. DOI: 10.3390/polym13111821. IF = 4.329 (Q1). 7. Nifant'ev I.E., Bagrov V.V., Komarov P.D., Ovchinnikova V.I., Ivchenko P.V. Aryloxy 'biometal' complexes as efficient catalysts for the synthesis of poly(butylene adipate terephthalate), PBAT. Mendeleev Communications, 2022, принята к публикации. IF = 1.786 (Q2).

 

Публикации

1. - Опытный выпуск упаковки из биоразлагаемого пластика запустят в РФ до конца года Федерал Пресс, - (год публикации - ).

2. Нифантьев И., Тавторкин А., Чинова М., Беспрозванных В., Комаров П., Зайцев В., Подопригора И., Ивченко П. Antibacterial Poly(ε-CL)/Hydroxyapatite Electrospun Fibers Reinforced by Poly(ε-CL)-b-poly(ethylene phosphoric acid) International Journal of Molecular Sciences, 22, 14, 7690 (год публикации - 2021).

3. Нифантьев И.Э., Багров В.В., Комаров П.Д., Овчинникова В.И., Ивченко П.В. Aryloxy 'biometal' complexes as efficient catalysts for the synthesis of poly(butylene adipate terephthalate), PBAT Mendeleev Communications, - (год публикации - 2022).

4. Нифантьев И.Э., Ивченко П.В. Polymer Cold-Flow Improvers for Biodiesel Polymers, 13, 10, 1580 (год публикации - 2021).

5. Нифантьев И.Э., Тавторкин А., Виноградов А.А., Корчагина С.А., Чинова М.С., Борисов Р.С., Артемьев Г.А., Ивченко П.В. Tandem Synthesis of Ultra-High Molecular Weight Drag Reducing Poly-α-Olefins for Low-Temperature Pipeline Transportation Polymers, 13, 22, 3930 (год публикации - 2021).

6. Нифантьев И.Э., Тавторкин А., Легков С.А., Корчагина С.А., Шандрюк Г.А., Кретов Е.А., Дмитриенко А.О., Ивченко П.В. Hydrothermal synthesis of perfectly shaped micro- and nanosized carbonated apatite Inorganic Chemistry Frontiers, 8, 23, 4976–4989 (год публикации - 2021).

7. Нифантьев И.Э., Шляхтин А.В., Багров В.В., Тавторкин А.Н., Ильин С.О., Гаврилов Д.Е., Ивченко П.В. Cyclic ethylene phosphates with (CH2)nCOOR and CH2CONMe2 substituents: Synthesis and mechanistic insights of diverse reactivity in aryloxy-Mg complex–catalyzed (co)polymerization Polymer Chemistry, 12, 27, 6937-6951 (год публикации - 2021).

8. Салахов И.И., Шайдуллин Н.М., Чалых А.Е., Мацько М.А., Шапагин А.В., Батыршин А.З., Шандрюк Г.А., Нифантьев И.Э. Low-Temperature Mechanical Properties of High-Density and Low-Density Polyethylene and Their Blends Polymers, 13, 11, 1821 (год публикации - 2021).