Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Описан метод синтеза α-трифторметилстиролов из арилметилкетонов и триметил(трифторметил)силана. Это превращение представляет собой последовательность нуклеофильного трифторметилирования и элиминирования силанола, которая проводится в одном реакционном сосуде. Используя этот метод было получено тринадцать трифторметилстиролов с различными ароматическими заместителями. Некоторые из них были получены в количестве нескольких десятков грамм. Хорошо известно, что α-трифторметилстиролы – хорошие реагенты в реакциях с различными источниками свободных радикалов. По этой причине именно эти субстраты мы выбрали для изучения сочетания с органицинк галогенидами. Их взаимодействие было реализовано благодаря использованию нового типу активации цинкорганических соединений, основанному на использовании фоторедокс-катализа. В этих условиях органоцинковые раегенты окисляются органическим фотокатализатором при облучении синим светом, генерируя алкильные радикалы. Последние перехватываюся трифторметилстиролами, приводя после восстановления и элеминирования к гем-дифторированным алкенам. Это взаимодействие удобно проводить в условиях реакции Барбье, то есть при смешении алкилиодида или алкилбромида с металлическим цинком. Используя найденные оптимальные условия реакции было получено более тридцати продуктов различной структуры и функциональности, что иллюстрирует универсальность предложенного метода.

Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Описано новое семейство дифторборильных хелатных комплексов, содержащих бензотиазолильный фрагмент. Комплексы получаются из легкодоступных N-бензотиазолилгидразонов. Полученные хелаты охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа. Также для них были проведены фотофизические измерения, показавшие, что эти соединения имеют большой Стоксов сдвиг, а также проявляют эффект эмиссии, вызванной агрегацией. Изучение реакционной способности этих хелатов показало, что при облучении видимым светом они присоединяют цинкорганические реагенты. Также была исследована реакция радикального присоединения алкилцинк иодидов к иминам. Было показано, что она ускоряется в присутствии фотокатализатора и облучении синим светом. Координация между иодидом цинка и имином является ключевым фактором, ответственным за эффективность реакции. Благодаря этому реакция может быть проведена не только с N-арил, но даже с менее активными N-алкилиминами. В качестве источника радикалов можно использовать алкилиодиды или гидроксифталимидные эфиры карбоновых кислот в присутствии металлического цинка.

Аннотация результатов, полученных в 2023 году
Хелатные комплексы цинка, получаемые in situ из N-ацилгидразонов обработкой изопропилйодидом цинка, взаимодействуют с алкильными и фторированными радикалами в условиях фоторедокс-катализа. Алкильные радикалы были получены из цинкорганических галогенидов с использованием органического фотокатализатора и в результате восстановителения интермедиата образуют гидразиды. Фторированные радикалы генерировались из перфторированных алкилиодидов в ходе их фотокаталитического посстановления. После их присоединения промежуточный N-центрированный радикал окисляется, что приводит ко фторалкилированным гидразонам. Дифторборильные комплексы N-ацилгидразонов также хорошо реагируют с различными предшественниками радикалов, включая трифторбораты калия, бис(катехолато)силиконаты, 4-алкилзамещенные эфиры Ханча, дигидрохиназолиноны, эфиры N-гидроксифталимида, соли Катрицкого, алкилйодиды и тиолы. Используя эти реагенты, можно генерировать первичные, вторичные и третичные радикалы и присоединять их по связи C=N дифторборилльных хелатов, получая в результате гидразидные продукты. Ароматические соединения, имеющие уходящие группы взаимодействуют с цинкорганическими реагентами условиях фоторедокс-катализа, приводя к продуктам замещения. Реакцию проводят при облучении синим светом с помощью генерируемых in situ цинкорганических реагентов (условия реакции Барбье), которые окисляются фотокатализатором с последующей радикальной атакой ароматического субстрата. Метод разработан применительно к полифторированным аренам, 2-хлорбензоксазолам и 2-сульфонилзамещенным бензотиазолам.