КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 21-73-10283

НазваниеИсследование взаимодействия ультрафиолета и озона с водоотталкивающими покрытиями для предотвращения их деградации

РуководительЕмельяненко Кирилл Александрович, Кандидат физико-математических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина Российской академии наук, г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2021 - 06.2024 

Конкурс№61 - Конкурс 2021 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-603 - Фундаментальные основы создания новых металлических, керамических и композиционных материалов

Ключевые словаСупергидрофобность, супергидрофильность, стойкость к озону и ультрафиолетовому излучению, смачивание, коронный разряд, химическая стойкость, долговечность, лазерная обработка

Код ГРНТИ81.33.33


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Последнее поколение супергидрофобных покрытий и материалов на их основе демонстрирует краткосрочную эффективность для задач снижения потерь электроэнергии вызванных коронным разрядом при ее транспортировке по линиям электропередач, уменьшения накопления льда, а также при борьбе с контактной контагиозностью. Необходимость решения указанных проблем является довольно острой: так годовые потери электроэнергии на коронный разряд в электрических сетях РФ составляют более 4 млрд. кВт*ч; обледенения проводов и инженерных конструкций приводят к многодневным перебоям в подаче электроэнергии и работе транспортной инфраструктуры (примером такой аварии может служить изоляция острова Русский зимой 2020-2021 года); обледенение летательных аппаратов может приводить к катастрофам, в то время как существующие методы борьбы с образованием льда дорогостоящи и не экологичны; внутрибольничные инфекции ежегодно уносят жизни миллионов людей. Однако, на текущий момент, представленные в литературе покрытия оказываются неприемлемы для индустриального применения из-за быстрой деградации в условиях реальной эксплуатации. Воздействия озона и ультрафиолета, которые часто сопровождают друг друга, являются одними из самых опасных, с точки зрения потери супергидрофобных свойств, так как окисление озоном приводит к увеличению поверхностной энергии материала (необходимой для поддержания гетерогенного режима смачивания, т. е. собственно супергидрофобности), в то время как ультрафиолет способствует разложению молекул гидрофобного агента. Однако, поскольку в последние годы в нашей лаборатории удалось решить основные проблемы первых поколений супергидрофобных покрытий и разработать ряд подходов по созданию высокостойких супергидрофобных и супергидрофильных покрытий, проявляющих химическую и механическую стойкость, есть основания полагать, что в результате выполнения проекта удастся получить первые эффективные и экономически привлекательные покрытия стойкие также и к воздействию озона и ультрафиолета. В данной работе предполагается создать ряд новых покрытий для алюминиевых сплавов марок А0, АМг2 и Д16 активно используемых в электроэнергетике и авиастроении. В рамках данного проекта планируется детально проанализировать механизм деградации супергидрофобных, супергидрофильных, а также супергидрофобных покрытий с пропиткой («SLIPS») под действием как отдельных, так и комбинации разрушающих факторов (озон, ультрафиолет, коррозионная нагрузка и другие). Помимо исследований в лабораторных условиях, будет изучена деградация в рамках натурных испытаний в условиях реального коронного разряда и интенсивной антибактериальной обработки. Будет исследована роль морфологии покрытий и влияние фазового и химического составов поверхностных слоев покрытий с экстремальным смачиванием, а также покрытий с пропиткой на их устойчивость. С помощью ИК-спектроскопии планируется исследовать процессы адсорбции и десорбции озона на различных покрытиях, что позволит различить перманентное разрушение структуры покрытия и временную гидрофилизацию. Работа по проекту будет вестись в следующих направлениях: 1. Исследование деградации покрытий с экстремальным смачиванием под действием негативных факторов сопровождающих коронный разряд и антибактериальную обработку при различных режимах эксплуатации 2. Оптимизация лазерных режимов обработки, путем направленного поиска параметров обработки, позволяющих получить требуемый фазовый и химический состав поверхности. 3. Исследование применимости «скользких» пористых покрытий с пропиткой на основе углеводородных и фторуглеродных масел («SLIPS») для создания стойких полифункциональных покрытий. 4. Разработка методов быстрого восстановления полифункциональных покрытий на базе супергидрофобных покрытий после продолжительного воздействия совокупности разрушающих факторов.

Ожидаемые результаты
1. Будет проведен и опубликован анализ деградации супергидрофобных покрытий под действием УФ излучения и воздействия озона. 2. Будут предложены новые режимы обработки поверхности, демонстрирующие повышенную стойкость к негативным факторам, сопровождающим коронный разряд и антибактериальную обработку. Проведенный анализ позволит оценить экономическую эффективность применения разрабатываемых покрытий, а предложенные покрытия позволят расширить область применения полифункциональных покрытий с экстремальным смачиванием и будут способствовать более масштабному внедрению новых материалов в промышленности. 3. Будут предложены оптимизированные супергидрофобные покрытия, демонстрирующие устойчивость к эксплуатации в условиях коронного разряда. Предполагается, что новый класс покрытий только в электроэнергетике позволит снизить экономические потери при транспортировке энергии на десятки миллиардов рублей в год в России (несколько десятков миллиардов долларов в год во всем мире) за счет снижения токов утечки, а также снизить риски обрыва линий за счет противообледенительных свойств. 4. Будет исследована возможность использования скользких пористых покрытий с пропиткой (SLIPS) оптимизированных для работы при высокой концентрации озона и высокой мощности ультрафиолетового излучения. Полученные в рамках этого направления данные о поведении SLIPS-покрытий, помимо дальнейшего снижения экономических потерь от коронного разряда, позволят предложить новые подходы по использованию SLIPS-покрытий в промышленности.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
1. Была разработана и собрана установка по изучению влияния на свойства супергидрофобных покрытий и покрытий с пропиткой высоких концентраций озона при насыщении и недосыщении атмосферы водяными парами. В используемой методике озон генерировался в кварцевых разрядниках и поступал в выходную трубу, сообщающуюся с ячейкой, в которой находились образцы. В зависимости от положения образцов в ячейке скорость потока над поверхностью образцов варьировалась от 0 до 10 м/сек. Также была собрана установка по изучению влияния ультрафиолетового излучения с длиной волны 365 нм на смачиваемость изучаемых образцов. 2. На базе собранных установок была исследована эволюция свойств супергидрофобных покрытий под действием ультрафиолетового излучения при выдержке, эквивалентной многолетней солнечной экспозиции. В установке, образцы подвергались непрерывному УФ-облучению с мощностью 10 Вт/см2, что позволило за 4 часа эксперимента создать облучение, эквивалентное 10 годам естественной солнечной радиации. Следует отметить, что непрерывное облучение с мощностью на четыре порядка выше естественной является более суровым испытанием, чем эксплуатация в естественных условиях, для которых характерны периоды без облучения, позволяющие покрытию самовосстановиться. Было обнаружено, что функциональные свойства супергидрофобных покрытий несколько ухудшаются под воздействием ультрафиолета, однако некоторые из покрытий деградировали существенно медленнее. В частности режим обработки поверхности “200/150” проявляет наибольшую стойкость. Данное покрытие не только сохраняет углы смачивания выше 168 градусов (падение угла смачивания не более 4 градусов от начального значения) после 75 минут облучения, что эквивалентно 3 годам естественного облучения, но и практически не деградирует при дальнейшем облучении. Таким образом, наши исследования показали, что морфология поверхности существенным образом влияет на стойкость слоя гидрофобного агента к ультрафиолетовому излучению. Была изучена эволюция свойств супергидрофобных покрытий, а также покрытий с пропиткой под действием высоких концентраций озона в потоке и без него. В экспериментах использовалась концентрация озона 50 мг/м3, в 500 раз превышающая ПДК. Как и в случае воздействия ультрафиолета, было обнаружено, что высокая концентрация озона приводит к деградации функциональных свойств супергидрофобных покрытий при длительной экспозиции образцов. При этом, ухудшение функциональных свойств в потоке озона с высокой скоростью оказывалось гораздо выше, чем при близкой к нулю скорости потока относительно поверхности, при той же концентрации озона. Однако, негативное влияние озона имеет и ряд отличий от воздействия интенсивного УФ-излучения. Было обнаружено, что режим текстурирования образца (т.е. его микро- и наноморфология) имеет гораздо меньшее влияние на характер деградации, а сама деградация параметров смачивания оказывается гораздо больше по величине, происходит монотонно и без явного выхода на плато по мере увеличения выдержки. Такое поведение объясняется одновременным действием нескольких механизмов, а именно, разрушением слоя гидрофобизатора, адсорбцией озона, и повреждением микро- и наноэлементов текстуры, что подтверждается методами сканирующей электронной микроскопии и ИК-спектроскопии. Для покрытий с пропиткой, эволюция смачивания водой по мере экспозиции в озоне имеет другой характер. Начальный этап зависимости контактного угла от времени озонирования характеризуется ростом, после чего зависимость выходит на плато. Анализ характеристик смачивания, а также данных ИК-спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии выявил, что эволюция функциональных свойств в случае покрытий с пропиткой определяется тремя факторами: уменьшением толщины пленки масла, удалением гидрофобизатора с обнажившихся элементов текстуры, а также механическим разрушением поверхности, облегченным эффектом Ребиндера. 3. Была изучена динамика адсорбции озона на супергидрофобных покрытиях и скользких покрытий с пропиткой. Было обнаружено, что адсорбция озона на супергидрофильном и супергидрофобном покрытиях существенно отличается: так, адсорбция на супергидрофильной поверхности плавно растет с увеличением времени выдержки. Наоборот, адсорбция на супергидрофобной поверхности имеет ярко выраженный пороговый эффект: заметное увеличение количества озона начинается только через 250 минут после начала экспозиции. В случае покрытий с пропиткой, было обнаружено, что в процессе озонирования в приповерхностном слое покрытия растет количество адсорбированной воды. 4. Было исследовано самовосстановление покрытий после прекращения воздействия озона. Для этого была исследована эволюция во времени характеристик смачивания на супергидрофобных покрытиях после различных времен экспозиции в атмосфере с высокой концентрацией озона. Было обнаружено, что самовосстановление образцов происходит на двух характерных масштабах времени: 30 минут и 60 дней. Анализ данных смачивания и ИК-спектров позволяет предположить, что указанные времена связаны с десорбцией/разложением озона и диффузией молекул гидрофобного агента, запасенного в порах, на поврежденные участки поверхности, соответственно. 5. На основе проведенных в рамках гранта испытаний был выявлен режим обработки поверхности с высокой устойчивостью к факторам, сопровождающим коронный разряд. Так, было показано, что режим “200/150” обладает наилучшей устойчивостью как к УФ-излучению, так и к высоким концентрациям озона. 6. Сверх запланированных исследований, был разработан протокол и изучена эволюция функциональных свойств супергидрофобных покрытий и покрытий с пропиткой в коронном разряде, соответствующем горению короны на проводе высоковольтной линии электропередач 220 кВ. Было обнаружено, что по мере непрерывной экспозиции в коронном разряде минимальное напряжение, необходимое для зажигания короны, постепенно растет. При этом деградации смачивающих свойств у супергидрофобных покрытий в течение 24 часов выдержки в коронном разряде практически не наблюдается. В случае покрытий с пропиткой наблюдается значительное увеличение как углов смачивания, так и углов скатывания в течение первого часа экспозиции, что свидетельствует об истощении материала пропитки. Подобные испытания водоотталкивающих покрытий на стойкость в коронном разряде с параметрами, близкими к реальным условиям эксплуатации, были проведены впервые. 7. Также сверх запланированных исследований, была изучена эволюция свойств супергидрофильных покрытий на алюминии, контактирующих с водой, под действием циклических вариаций температуры. В рамках данных исследований нами были изготовлены образцы супергидрофильных покрытий из алюминия, при этом использовался режим лазерного текстурирования “200/150”, показавший ранее наибольшую механическую и химическую стойкость. Образцы помещались в воду и подвергались термоциклированию, приводящему к кристаллизации/плавлению воды, т.е. имитировалась нагрузка при суточных колебаниях температуры с переходом через 0°C. Было обнаружено, что термоциклирование не повлияло на супергидрофильные свойства поверхности. Однако, более тщательное исследование показало, что в процессе циклирования и химический состав, и морфология претерпели существенные изменения. Так, в результате взаимодействия с водой, наноэлементы текстуры из прочно спаяных наночастиц оксида алюминия преобразовались в наслоенные пластинчатые структуры бемита. Таким образом, супергидрофильные покрытия продемонстрировали свою пониженную химическую стойкость. При этом полученная в результате химического превращения пластинчатая структура оказывается механически нестойкой. Таким образом, было показано, что представленные ранее в литературе данные о сохранении супергидрофильных свойств в результате взаимодействия с водой, хотя и точны с технической точки зрения, упускают важный фактор, препятствующий практическому применению таких покрытий.

 

Публикации

1. Домантовский А.Г., Чулкова Е.В., Емельяненко К.А., Маслаков К.И., Емельяненко А.М., Бойнович Л.Б. Evolution of Superhydrophilic Aluminum Alloy Properties in Contact with Water during Cyclic Variation in Temperature Materials, Materials 2022, 15(7), 2447; (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/ma15072447


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
На базе НТЦ ФСК ЕЭС при непосредственном участии руководителя гранта, в Новосибирске были проведены испытания макетных проводов на зажигание коронного разряда, потери на коронный разряд, а также устойчивость новых супергидрофобных, супергидрофильных покрытий и покрытий с пропиткой в коронном разряде при длительной экспозиции. Поскольку испытания проводились на проводах марки АС 240/32, напряжение, подаваемое на образцы, выбиралось из соображений соответствия напряжению электрического поля на проводе и, соответственно, интенсивности короны на промышленных ЛЭП 220 кВ, где используются такие провода. Исходя из условий подобия установки, для создания напряжения, соответствующего ЛЭП 220 кВ, на образец необходимо подавать Uиспыт=105 кВ. Было обнаружено, что на интенсивность коронного разряда в сухих условиях влияет только наличие макроскопических дефектов на поверхности провода, в то время как лазерная обработка придает только микро- и наношероховатость, что означает, что макроскопическое распределение напряженности электрического поля вокруг проводов со всеми типами покрытий получается одинаковым. В то же время, в условиях дождевания поведение образцов в коронном разряде существенно отличается друг от друга. Было обнаружено, что контрольный провод и провод с пропиткой (SLIPS) ведут себя одинаково плохо и демонстрируют зажигание общего коронного разряда уже при 95 кВ с быстрым ростом мощности потерь при повышении напряжения. При напряжении 105 кВ (соответствующему рабочему напряжению ЛЭП 220 кВ) потери мощности на контрольном и SLIPS-проводах достигают 2 Вт/м, что свидетельствует о том, что в промышленных условиях такие провода требуют снижения напряжения при работе в дождь или допущения значительных потерь энергии при транспортировке. Напротив, как на супергидрофобных, так и на супергидрофильных проводах не наблюдается роста мощности потерь в диапазоне рабочих напряжений. Данные показывают, что заметные потери на коронный разряд для супергидрофильного покрытия возникают только при 115 кВ, в то время как для супергидрофобного покрытия зажигание коронного разряда отсутствует во всем диапазоне испытанных напряжений. Анализ полученных данных показал, что принципиальную разницу в поведении проводов с различными покрытиями с экстремальным смачиванием в условиях дождя можно объяснить различиями в поведении капель воды на поверхности провода. Для контрольного и SLIPS проводов, капли покрывают всю поверхность провода. Хотя для провода SLIPS характерен малый угол соскальзывания, капли удаляются с поверхности достаточно медленно, поэтому в условиях сильного дождя на поверхности всегда присутствовал большой ансамбль капель. Капли дождя также присутствуют на супергидрофильных проводах, но из-за близкого к нулю краевого угла кривизна капель значительно меньше. В результате зажигание короны происходит только при напряжениях больше штатных. Подобно супергидрофильному образцу, свежее супергидрофобное покрытие демонстрирует небольшое количество капель воды на поверхности, что сильно подавляет коронный разряд. Несмотря на случайные очаги коронного разряда на каплях при скатывании с провода, изначально потери мощности на супергидрофобном покрытии в сухих условиях и условиях дождевания находятся в пределах разброса экспериментальных данных. Анализ полученных данных показал, что и супергидрофобные, и супергидрофильные покрытия позволяют эффективно снизить токи коронного разряда до 2-4 раз. Применимость того или иного вида покрытия зависит от конкретных условий эксплуатации рассматриваемых проводов: в условиях высокой влажности и при отсутствии рисков обледенения (для тропических и субтропических регионов) предпочтительными являются супергидрофильные провода, в то время как для арктических и умеренных широт наиболее перспективными являются супергидрофильные покрытия с антиобледенительными свойствами (на основе “полимерных щеток”) и супергидрофобные покрытия. Работы второго года выявили приоритетные направления будущих исследований: изучение самовосстановления супергидрофобных покрытий после экспозиции в коронном разряде, создание более стойких к коронному разряду гидрофобных агентов, проведение исследований стойкости к коронному разряду супергидрофильных покрытий с антиобледенительными свойствами. https://naked-science.ru/article/column/eksperimenty-ifhe-ran-otkryli-novye Исследование прочностных характеристик проводов с предлагаемыми покрытиями показало, что вопреки опасениям, эффект Ребиндера не оказывает значительного влияния на прочностные характеристики проводов с разработанными покрытиями. А именно, не наблюдается понижения прочности, обусловленного адсорбцией и упрощением развития трещин, не только на супергидрофобных покрытиях, но и на покрытиях с пропиткой. Более того, для всех лазерно-текстурированных образцов наблюдается увеличение предела текучести при малых нагрузках.

 

Публикации

1. Домантовский А.Г., Емельяненко К.А., Емельяненко А.М., Бойнович Л.Б. The Influence of Prolonged High-Concentration Ozone Exposure on Superhydrophobic Coatings in Static and High-Speed Flow Atmospheres Materials, 15 16 5725 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/ma15165725

2. Домантовский А.Г., Чулкова Е.В., Емельяненко К.А., Маслаков К.И., Емельяненко А.М., Бойнович Л.Б. Evolution of Superhydrophilic Aluminum Alloy Properties in Contact with Water during Cyclic Variation in Temperature Materials, Materials 2022, 15(7), 2447; (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3390/ma15072447

3. Емельяненко К.А., Домантовский А.Г., Платонов П.С., Коченков П.С, Емельяненко А.М., Бойнович Л.Б. The durability of superhydrophobic and slippery liquid infused porous surface coatings under corona discharge characteristic of the operation of high voltage power transmission lines Energy Reports, Volume 8, November 2022, Pages 6837-6844 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.egyr.2022.05.035

4. - Эксперименты ИФХЭ РАН открыли новые возможности для электроэнергетики Naked Science, - (год публикации - )