КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 21-73-10167

НазваниеИсследование особенностей функционального термомеханического поведения новых сплавов системы Ti-Zr-Nb с эффектами памяти формы и сверхупругости в зависимости от их состава и структурного состояния.

РуководительДубинский Сергей Михайлович, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2021 - 06.2024 

Конкурс№61 - Конкурс 2021 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-603 - Фундаментальные основы создания новых металлических, керамических и композиционных материалов

Ключевые словатитановые сплавы, эффект памяти формы, сверхупругость, термомеханическая обработка, фазовый состав, структура, функциональные свойства, механические свойства, биосовместимость, медицинские имплантаты

Код ГРНТИ53.49.05 53.49.15 29.19.04


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Проводимые в настоящее время исследования сплавов с памятью формы системы Ti-Zr-Nb носят, прежде всего, поисковый и прикладной характер, обусловленный необходимостью выяснения перспективности и возможных границ использования этих сплавов для замены традиционных титановых сплавов и сплавов с памятью формы системы Ti-Ni в медицине. Большинство этих исследований направлено на получение заданного комплекса свойств для медицинского применения, что накладывает, в свою очередь, ограничения на химические составы сплавов, методы обработки, типы формируемой в них структуры, температурные интервалы проявления функциональных свойств сплавов и не требует глубокого исследования процессов, протекающих в материале вне условий эксплуатации. Таким образом, отсутствуют систематические исследования проявления эффектов сверхупругости, памяти формы, а главное - особенностей фазовых и структурных превращений, обеспечивающих реализацию этих эффектов в сплавах системы Ti-Zr-Nb в широком интервале составов, структурных состояний и температур. В этой связи представляется актуальным определение закономерностей формирования структуры и ее влияния на особенности реализации и условия деградации нелинейного механического поведения сверхупругих биосовместимых сплавов с памятью формы системы Ti-Zr-Nb нового поколения, с повышенным теоретическим ресурсом обратимой деформации, в широком диапазоне температур и деформаций. Такая постановка проблемы, на решение которой направлен проект, определяет его научную новизну. Впервые будет проведено систематическое экспериментальное исследование структурных, механических и термомеханических характеристик сплавов, а также процессов деградации структуры и свойств сплавов в ходе испытаний. Комплексные экспериментальные исследования позволят получить четкое представление о влиянии температуры, химического состава, фазового состава и структурных характеристик матрицы и выделяющихся фаз на параметры эффектов памяти формы и сверхупругости, модуля упругости поликристалла и их циклической стойкости в сплавах с памятью формы системы Ti-Zr-Nb. Экспериментальное исследование in situ в совокупности с теоретическим анализом температурных зависимостей параметров решетки мартенсита и кристаллографического ресурса обратимой деформации позволит проверить обоснованность идеи о соответствии этих зависимостей существованию наследственной связи между элементарными ячейками мартенсита и высокотемпературной фазы. Все это сформирует глубокое понимание особенностей функционального поведения при реализации эффектов памяти формы и сверхупругости в сплавах Ti-Zr-Nb для широкого интервала температур и различных композиций, расширит и систематизирует знания о природе и особенностях сверхупругого поведения сплавов с памятью формы системы Ti-Zr-Nb. Полученные знания лягут в основу как дальнейшей оптимизации режимов обработки сплавов существующих составов для медицинского применения, так и поиска новых групп перспективных составов и режимов обработки, в том числе и для новых применений. Полученные знания позволят выйти на новый уровень понимания процессов протекающих в этих сплавах в ходе эксплуатации и более точно предсказывать поведение сплавов в тех или иных условиях.

Ожидаемые результаты
1. Температурная зависимость параметров решетки мартенсита и кристаллографического ресурса обратимой деформации СПФ Ti-Zr-Nb нового поколения, полученные методом рентгеновской дифрактометрии in situ. Результаты теоретического анализа температурных зависимостей параметров решетки мартенсита и кристаллографического ресурса обратимой деформации, позволяющие предсказать эти закономерности для всей концентрационно-температурной области проявления ЭПФ и сверхупругости в системе Ti-Zr-Nb и проверить обоснованность идеи о соответствии этих зависимостей существованию наследственной связи между элементарными ячейками мартенсита и высокотемпературной фазы. 2. Экспериментальные закономерности влияния температуры, химического и фазового составов, особенностей микроструктуры на механические свойства, эффекты памяти формы и сверхупругости, а также циклическую стабильность функциональных свойств и усталостную долговечность СПФ типа Ti-Zr-Nb. 3. Экспериментальные закономерности влияния температуры, времени старения, химического состава и размера зерна на кристаллическую структуру, морфологию ω-фазы и кинетику ее выделения в СПФ типа Ti-Zr-Nb, выявленные металлофизическими методами с разной локальностью анализа (рентгеноструктурный анализ, РЭМ, ПЭМ). 4 Результаты исследований деградации структуры и стабильности фазового состава в условиях функциональных усталостных испытаний СПФ типа Ti-Zr-Nb для различных исходных структурных состояний. 5. Определение механизмов деградации структурно-фазового состояния, оказывающих влияние на функциональное поведение СПФ типа Ti-Zr-Nb (эффект памяти формы и сверхупругость).


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
1. Методами вакуумно-дуговой плавки получены однородные слитки сплавов с памятью формы с составами близкими к заданным: Ti-22Nb-6Zr, Ti-41Zr-12Nb и Ti-18Zr-15Nb (ат.%). Слитки имеют низкое содержание примесей. 2. В результате холодной прокатки со степенями е=0,3, 1,5 и 3 последующим последеформационным отжигом при 600, 700 и 800°С и длительностью от 5 до 180 мин. получены термомеханически обработанные образцы сплавов Ti-22Nb-6Zr, Ti-41Zr-12Nb и Ti-18Zr-15Nb с разными структурными состояниями β-фазы от ультрамелкозернистого до крупнозернистого. 3. Проведено исследование структуры методами световой и электронной микроскпоии и фазового состава методом рентгеновской дифрактометрии термомеханически обработанных образцов сплавов Ti-22Nb-6Zr, Ti-41Zr-12Nb и Ti-18Zr-15Nb. После умеренной пластической деформации е=0,3 с последеформационным отжигом формируется преимуществнно крупнозернистая структура с размером зерна 18…172 мкм, которая увеличивается с ростом температуры и времени отжига. Исключениями являются сплав Ti-22Nb-6Zr, где после термомеханической обработки е=0,3+600°С, 30 мин формируется большое количество пластин α или α”- фазы и сплав Ti-18Zr-15Nb, где после такой обработки формируется мелкозернистая структура со средним размером зерна 3,4 мкм. Увеличение пластической деформации до е=1,5 и е=3 приводит к формированию мелкозернистой структуры со средним размером зерна 1,1…4,2 мкм в случае последеформационного отжига 600°С, 30 мин. Повышение температуры и времени выдержки приводит к увеличению размера зерна и выхода его в крупнозернистую область размеров. Термомеханическая обработка по режиму е=3+600°С, 5 мин позволяет получить ультрамелкозернистую структуру со средним размером зерна 0,4…0,6 мкм во всех трех сплавах. При этом все термомеханически обработанные образцы сплавов Ti-22Nb-6Zr, Ti-41Zr-12Nb и Ti-18Zr-15Nb находятся в однофазном состоянии β-фазы: вне зависимости от размера зеренной структуры: субмикронной, мелкозернистой или крупнозернистой. Увеличение степени деформации от умеренной е=0,3 к интенсивной е=1,5 и 3 приводит к сильному текстурированию β-фазы. 4. Исследовано влияние состава и структурного состояния на кристаллографический ресурс обратимой деформации сплавов с памятью формы Ti-Zr-Nb. Так повышение содержания циркония в сплаве Ti-Zr-Nb приводит к увеличению кристаллографического ресурса обратимой деформации. Самый большой кристаллографический ресурс обратимой деформации у сплава Ti-41Zr-12Nb и составляет 7,2%, а самый маленький у Ti-22Nb-6Zr – 3,6%. Причем разница кристаллографического ресурса между сплавами Ti-41Zr-12Nb и Ti-18Zr-15Nb (εmax= 6,3) меньше чем между сплавами Ti-18Zr-15Nb и Ti-22Nb-6Zr. Измельчение зерна и переход сплавов Ti-Zr-Nb в ультрамелокозернистое состояние приводит к уменьшению кристаллографического ресурса обратимой деформации на 1…2% по сравнению с крупнозернистом состоянием в независимости от состава сплава. 5. Проведен анализ результатов исследования влияния различных структурных состояний на механические свойства СПФ системы Ti-Zr-Nb. Установлено, что сплав с повышенным содержанием Zr (Ti-41Zr-12Nb) проявляет низкую чувствительность к режиму термомеханической обработке, то есть комплекс механических свойств изменяется в узком диапазоне значений. При этом, наблюдается тенденция к увеличению характеристик, как и прочности, так и пластичности с ростом степени холодной деформации. Показано, что явное разделение на фазовый и дислокационный пределы текучести в условиях растяжения, подтверждающее протекание мартенситного превращения под нагрузкой, наблюдается у сплавов Ti-18Zr-15Nb и Ti-22Nb-6Zr в мелкозернистом и ультрамелкозернистом состояниях после отжига при температуре 600°С. Ультрамелкозернистая структура β-фазы, формирующаяся в сплавах Ti-18Zr-15Nb и Ti-22Nb-6Zr в результате термомеханической обработки по режиму е=3+600°С, 5 мин способствует проявлению наиболее высокого комплекса механических свойств, сочетающего высокую прочность, достаточную пластичность и низкий модуль Юнга.

 

Публикации

1. Дубинский С.М., Маркова Г.В., Баранова А.П., Введенский В.Ю., Минкова И.О., Прокошкин С.Д., Браиловский В. A non-typical Elinvar effect on cooling of a beta Ti-Nb-Zr alloy Materials Letters, 314 (2022) 131870 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.matlet.2022.131870


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
1. Проведена дополнительная термической обработки (старения) для выделения частиц ω-фазы. Получены образцы сплавов Ti-22Nb-6Zr, Ti-18Zr-15Nb и Ti-41Zr-12Nb (ат.%) с исходно разными структурными состояниями β-фазы (крупнозернистым после е=1,5+800°С, 30 мин; мелкозернистым после е=1,5+600°С, 30 мин и ультрамелкозернистым после е=3+600°С, 5 мин) после дополнительной термообработки (старения) при 300°С в течение 5, 30 и 180 мин. 2. Проведено исследование морфологии частиц ω-фазы после старения методами световой и электронной микроскопии. Так показано, что увеличение времени старения с 30 до 180 минут при 300°С приводит к видимому увеличению количества частиц ω-фазы в крупнозернистом сплаве Ti-22Nb-6Zr, при этом частицы ω-фазы имеют вытянутую форму, и их средний размер увеличивается с 2,8×5,9 нм до 3,3×6,2 нм. Переход от крупнозернистого к мелкозернистому и тем более ультрамелкозернистому состоянию β-фазы приводит к уменьшению частиц ω-фазы, так в ультрамелкозернистом Ti-22Nb-6Zr их размер составляет 2,8×3,7 нм после старения при 300°С в течение 180 минут. Изменение состава сплава не приводит к изменению формы частиц ω-фазы, однако может меняться их размер. Так в сплаве Ti-18Zr-15Nb в исходном крупнозерностимом состоянии после старения при 300°С в течение 180 минут частицы ω-фазы имеют размер 4,4 х 7,2 нм, наибольший по сравнению с другими сплавами в аналогичном состоянии. 3. Проведен рентгеновский дифракционный анализа для изучения фазовой структуры сплавов после термомеханической обработки. Установлены закономерности влияния исходного состава сплава и структурного состояния на особенности выделения частиц ω-фазы. Показано, что увеличение легирования цироконием и понижения ниобия и переход от состава Ti-22Nb-6Zr к Ti-18Zr-15Nb приводит к интенсивному увеличению интенсивности образования ω-фазы при старении. Дальнейшее увеличение содержания циркония вплоть до перехода к составу Ti-41Zr-12Nb приводит к замедлению увеличения циркония, что говорит о нелинейной концентрационной зависимости легирования цирконием на интесивность выделения ω-фазы и возможном сдвиге температурного интервала старения в этом сплаве. Как правило изменение структурного состояния от крупнозернистого (е=1,5+800°С, 30 мин) к мелкозернитостому (е=1,5+600°С, 30 мин) и ультрамелкозернистому (е=3+600°С, 5 мин) приводит к образованию большего количества ω-фазы при старении сплавов Ti-Zr-Nb, однако в сплаве Ti-18Zr-15Nb наибольшее количество ω-фазы образуется именно в мелкозернистом состоянии (е=1,5+600°С, 30 мин), что возможно связано с менее полно прошедшей рекристаллизацией. 4. Проведены статические механические испытания сплавов Ti-22Nb-6Zr, Ti-18Zr-15Nb и Ti-41Zr-12Nb после старения. Получены диаграммы деформации для дальнейшей их обработки, анализа и определения комплекса механических свойств для всех трех сплавов в трех структурных состояниях (крупнозернистом после е=1,5+800°С, 30 мин; мелкозернистом после е=1,5+600°С, 30 мин и ультрамелкозернистом после е=3+600°С, 5 мин) и старении при 300°С в течение трех времен выдержки: 5, 30 и 180 мин. 5. Проведен рентгеновский in situ дифракционный анализ фазовых превращений в широком интервале температур от -187 до +110°С. Установлено, что особенностью фазовых превращений в широком интервале температур в сплавах Ti-22Nb-6Zr, Ti-18Zr-15Nb и Ti-41Zr-12Nb является невозможность их термической активации β→α” при охлаждении до -187°С, несмотря на активацию β→α” превращения деформацией при Ткомн. 6. Проведен анализ и обобщение результатов исследование влияния старения на структуру и механические свойства СПФ системы Ti-Zr-Nb. Установлены закономерности влияния морфологии и количества частиц ω-фазы на механические свойства сплавов Ti-22Nb-6Zr, Ti-18Zr-15Nb и Ti-41Zr-12Nb (ат.%). Показано, что как само старение, так и увеличение времени выдержки при старении независимо от состава сплава приводит к упрочнению сплава и снижению пластичности. Это происходит, прежде всего, благодаря увеличению количества частиц ω-фазы, тогда как их размер в изучаемых пределах практически не влияет на свойства. И эти эффекты становятся более выраженными при измельчении зерна исходной β-фазы.

 

Публикации

1. Баранова А.П., Дубинский С.М., Табачкова Н.Ю., Прокошкин С.Д., Браиловский В. Kinetic features of the isothermal ω-phase formation in superelastic Ti-Nb-Zr alloys Materials Letters, 325 (2022) 132820 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.matlet.2022.132820

2. С.М. Дубинский, А.П. Баранова, В. Браиловский Influence of Heating and Cooling on the Isothermal β → ω Transition in Ti–22Nb–6Zr Alloy Russian Journal of Non-Ferrous Metals, 2022, Vol. 63, No. 6, pp. 659–663 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.3103/S1067821222060050

3. Шереметьев В.А., Лукашевич К.Е., Крейцберг А., Кудряшова А.А., Цатурянц М.С., Галкин С.П., Андреев В.А., Прокошкин С.Д., Браиловский В. Optimization of a thermomechanical treatment of superelastic Ti-Zr-Nb alloys for the production of bar stock for orthopedic implants Journal of Alloys and Compounds, 928 (2022) 167143 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2022.167143