КАРТОЧКА
ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер 18-73-10206
НазваниеКомплексы платиновых металлов с гетерометаллсодержащими лигандами: синтез, строение, термохимия и каталитические свойства
РуководительЯкушев Илья Аркадьевич, Кандидат химических наук
Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук, г Москва
Период выполнения при поддержке РНФ | 07.2021 - 06.2023 |
Конкурс Конкурс на продление сроков выполнения проектов, поддержанных грантами Российского научного фонда по мероприятию «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными (30).
Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-203 - Химия координационных соединений
Ключевые словаКомплексы, платиновые металлы, металлcодержащие лиганды, рентгеноструктурный анализ, термохимия, наноматериалы, катализaторы.
Код ГРНТИ31.17.00
СтатусУспешно завершен
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
Проект посвящен фундаментальной задаче, имеющей практическое применение - управления составом, строением и реакционной способностью комплексов переходных металлов.
Традиционный подход к приготовлению гетерогенных смешанно-металлических катализаторов включает раздельное нанесение металлсодержащих прекурсоров (как правило, простых солей) на подложку с последующим их восстановлением.
Предлагаемый подход основан на использовании заранее синтезированных гетерометаллических комплексов Pt-M с заданным соотношением металлов в качестве предшественников гетерогенных катализаторов.
Синтез и установление структуры таких гетерометаллических комплексов дополняется изучением закономерностей их термических превращений в гетерометаллические неорганические материалы. В частности, биметаллические катализаторы на основе платиновых металлов, благодаря более высокой активности и селективности по сравнению с монометаллическими аналогами, широко применяют в процессах основного и тонкого органического синтеза, а известные палладийсодержащие биметаллические соединения и материалы перспективны для процессов гидрирования, парового риформинга метана, метанирования CO2 и многих других.
Работы по выполнению проекта включают решение следующих задач:
1. С целью варьирования соотношения металл:халькоген в продуктах термораспада будут получены гетерометаллические производные триметилплатины содержащие как халькогенатые так и галогенидные мостиковые лиганды. Будут изучены реакции замещения галогенидных лигандов в смешанно мостиковых комплексах на пиразолатные и триазолатные мосты.
2. Использование тиолатных производных трис(пиразолил)борат рения как лигандов по отношению к комплексом благородных металлов (Ru,. Pt, Pd) для получения гетерометаллических комплексов и изучение их каталитических свойств.
3. Получение гетерометаллических карбоксилатов трис(пиразолил)бората рения действием ангидридов металлсодержащих органических кислот на метоксидный комплекс рения.
4. Продолжение синтетических работ по получению новых полиядерных, би- и триметаллических соединений на основе имеющихся методов, и с использованием металлосодержащих карбоновых кислот - цимантренкарбоновой и ферроценкарбоновой.
5. Изучение структуры новых гетерометаллических комплексов экспериментальными (РСА, ИК-, ЯМР- и масс-спектрометрия, EXAFS) и квантово-химическими (DFT, NBO) методами.
6. Изучение методами ДТА-ТГ, РФА и EXAFS термических и редокс-превращений новых и ранее полученных гетерометаллических карбоксилатных, бета-дикетонатных и халькогенатных комплексов в условиях, которые моделируют процессы, протекающие в ходе приготовления гетерогенных катализаторов (нанесение, редокс-обработка и т.п.)
7. Изучение каталитической активности платинасодержащих гетерометаллических гетерогенных катализаторов в реакциях восстановления кислорода
8. Изучение катализируемых новыми комплексами реакций гидросилилирования ненасыщенных спиртов, например аллилового и его производных.
Ожидаемые результаты
Все ожидаемые результаты находятся на смировом уровне или превосходят его. Открытие новых методов получения гетерометаллических комплексов широкого круга каталитически аактивных металлов, изучение их свойств с использованием комплексного подхода и широкого круга физико-химических методов, и на конечных стадиях - исследование эффективной конверсии соединений-предшественников в каталитически активные материалы синхротронными методами позволяет не только выявить конечные и промежуточные стадии подготовки катализаторов, но и предсказать оптимальный режим термолиза.
1. С целью варьирования соотношения металл:халькоген в продуктах термораспада будут получены гетерометаллические производные триметилплатины содержащие как халькогенатые так и галогенидные мостиковые лиганды. Будут изучены реакции замещения галогенидных лигандов в смешанно мостиковых комплексах на пиразолатные и триазолатные мосты.
2. Использование тиолатных производных трис(пиразолил)борат рения как лигандов по отношению к комплексом благородных металлов (Ru,. Pt, Pd) для получения гетерометаллических комплексов и изучение их каталитических свойств.
3. Получение гетерометаллических карбоксилатов трис(пиразолил)бората рения действием ангидридов металлсодержащих органических кислот на метоксидный комплекс рения.
4. Будут синтезированы производные металлсодержащих карбоновых кислот, в частности цимантренкарбоновой и ферроценкарбоновой и получены би- и триметаллических комплексы платины и палладия,
5. С использованием ацетатной платиновой сини (АПС) в качестве источника платины будут синтезированы монометаллические моноядерные комплексы, пригодные для проведения дальнейших реакций обмена мостиковых лигандов и построения биметаллических систем.
6. Методами РФА, EXAFS (включая исследования in situ с использованием синхротронного излучения) и масс-спектрометрии будет продолжено изучение твердофазных и газофазных продуктов термических превращений в контролируемой атмосфере новых и ранее полученных гетерометаллических карбоксилат-мостиковых комплексов платины(II) и палладия(II). Аналогичный комплексный подход будет использован при изучении нанесенных каталитически активных материалов, что позволит подробно выявить ключевые стадии формирования катализаторов на оксидных и углеродных носителях.
7. Будут приготовлены и испытаны на лабораторных установках новые каталитические системы восстановления кислорода в ячейках топливных элементах.
8. Синтезированные в ходе работы комплексы будут выделяться в виде монокристаллов и изучаться методами рентгеноструктурного анализа, ИК-, ЯМР- и ЭПР-спектроскопии, электрохимии и термохимии в сочетании с квантово-химическими исследованиями природы возможных связей между атомами гетерометаллов.
Ожидается разработка высокоэффективных способов синтеза гетерометаллических комплексов платины с ферроценкарбоновой и другими металлосодержащими карбоновыми кислотами, установление их структуры различными методами, получение гетерогенных катализаторов, а также исследование гомогенно-катализируемых реакций окисления и гидросилилирования.
Все запланированные нами работы и их ожидаемые результаты соответствуют мировому уровню
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Реакцией TpReO(SnC3H7)2(Tp = Трис(пиразолил)боратный анион) с ацетонитрильными комплексами PdCl2(MeCN)2и PtI2(MeCN)2в толуоле получены новые гетерометаллические комплексы рения TpReO(µ-SnC3H7)2MX2(MX2 = PdCl2(I), MX2 = PtI2(II)). Аналогичный комплекс TpReO(µ-SnC3H7)2PdI2(III) образуется при действии NaI в хлористом метилене на I, либо в реакции TpReO(SnC3H7)2с суспензией PdI2 в толуоле. Полученные комплексы охарактеризованы ИК и ЯМР спектроскопией, их строение установлено методом РСА.
Ранее показана возможность синтеза комплексов палладия(II) [Pd(Py)2(FcCOO)2] и [Pd(Phen)(FcCOO)2] исходя из ацетата палладия [Pd3(OOCMe)6], которые могут использоваться для приготовления нанесенных металлических фаз. Однако, эти комплексы обладают низкой растворимостью в большинстве распространенных растворителей, и даже каталитические испытания в варианте гомогенного катализа для них невозможны. В связи с этой трудностью, была предпринята попытка замены пиридина на замещенные пиридины (лутидины), и предложен простой двухстадийный способ синтеза растворимых биметаллических комплексов палладия [Pd(L)2(FcCOO)2] (где L ‒ 2,6-лутидин, 3,4-лутидин).
Как моноядерные, так и биметаллические комплексы [Pd(lut)2(OOCMe)2] и [Pd(lut)2(FcCOO)2] ожидаемо проявляют себя как катализаторы реакции гомогенного окисления 1,2-дифениацетилена (субстрата) в 1,2-дифенилкетона или 2,3-дифенил-1-инденон, но биметаллические соединения [Pd(lut)2(FcCOO)2] продемонстрировали высокую селективность по другому маршруту протекания реакции. Показано, что они активны в реакции активации C-H связи: основным продуктом конверсии субстрата становится 5,10-дифенилдибензо[a,e]пентален, который был выделен в кристаллическом состоянии.
Выполнены синтезы гетерометаллических триметаллических комплексов при помощи обмена ацетатных (полного замещения) мостиков на ферроценкарбоксилатные в биядерных биметаллических комплексах палладия(II) [PdM(OAc)4], и выделены [PdCo(OOCFc)4·THF]·THF и изоструктурный ему [PdNi(OOCFc)4·THF]·THF
Показано, что ранее синтезированне соединение [PtPy4](OAc)2·6H2O является удобным стартовым комплексом для синтеза других карбоксилатов тетрапиридинплатины, например при обработке сильными органическими кислотами (трифторуксусной) происходит полное вытеснение уксусной кислоты и выделяется комплекс [PtPy4](OOСCF3)2·4CF3COOH, согласно данным РСА не содержащий других анионов, кроме трифторацетатных.
Установлено, что термораспад [PtPy4](OAc)2·6H2O проходит не до металлической фазы платины, а приводит к образованию моноядерного комплекса молекулярного строения trans-[PtPy2](OAc)2] в кристаллическом виде.
Хотя образование комплексов транс-строения – ожидаемый результат реакции термолиза ионных соединений платины [PtL4](X)2, в случае трифторацетатного комплекса эта реакция проходит другим способом, без получения ожидаемого комплекса trans-строения, а соединения, имеющего cis-конформацию cis-[PtPy2(OOCCF3)2]. Выполнены квантово-химические расчеты для анализа возможности образования изомеров в данной реакции. Показано, что разность полной энергии систем невелика, но согласно расчету образование транс-изомеров предпочтительнее.
На основе данных о термолизе монометаллических карбоксилатных комплексов в мягких условиях, т.е. до температуры начала протекания окислительно-восстановительных процессов и появления фазы металлической платины, предпринята попытка синтеза биметаллических систем Pt-Fe с различным соотношением металлов, получения катионно-анионных комплексов/сокристаллизатов, например [PtPy4](OOCFc)2·2HOAc, и на второй стадии – введение ферроценкарбоновой кислоты непосредственно в ближайшее координационное окружение платины, при этом получаются биметаллические соединения платины(II), устроенные аналогично комплексам палладия(II).
Использование избытка кислоты ведет к получению близко по строению гетерометаллика, в котором соотношение металлов становится 1Pt : 4Fe за счет присутствия водородно-связанной ферроценкарбоновой кислоты в структуре соединения, которое, таким образом, становится сокристаллизатом [PtPy4](OOCFc)2·2HOOFc
Установлено, что термолиз в контролируемых условиях [PtPy4](OOCFc)2 с высоким выходом (80%) приводит к молекулярному комплексу trans-[PtPy2(OOFc)2].
Таким образом, с помощью реакции элиминирования пиридина при нагревании обнаружен новый удобный способ синтеза моно- и гетероядерных карбоксилатных соединений платины(II).
Найдено, что при взаимодействии аллилового спирта с триэтилсиланом, качестве основного продукта происходит образование триэтилаллилоксисилана. Однако в отличие от реакции с силоксаном конкурирующим процессом является гидросилилирование спирта, которое протекает против правила Марковникова:
Для триэтилсилана не происходит побочных превращений, схожих с превращениями силоксана, ввиду отсутствия у него связи Si-O.
Исследован ряд катализаторов – комплексов платиновых металлов: PPN2PtCl6, (dppm)PtCl6, (PPh3)2PtCl2, [cymRuCl2]2, cymRuO(Piv)2.
Каталитическая активность комплексов в реакции взаимодействия аллилового спирта с триэтилсиланом, оцененная по времени достижения максимальной конверсии спирта, максимальна для PPN2PtCl6, и убывает в ряду: PPN2PtCl6 > (PPh3)2PtCl2 > (dppm)PtCl6 > [cymRuCl2]2 > cymRuO(Piv)2.
Публикации
1. Попова А.С., Огаркова Н.К., Шаповалов С.С., Скабицкий И.В., Култышкина Е.К., Якушев И.А., Варгафтик М.Н. Synthesis, structure and catalytical properties of bimetallic complexes of palladium(II) with ferrocenecarboxylic acid Mendeleev Communications, - (год публикации - 2022)
2. Скабицкий И.В., Ильина Ю.Я., Шаповалов С.С. ТРИС(ПИРАЗОЛИЛ)БОРАТ ТИОЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ РЕНИЯ(V)КАК ЛИГАНДЫ В ПЛОСКО-КВАДРАТНЫХ КОМПЛЕКСАХ ПАЛАДИЯ И ПЛАТИНЫ Координационная химия, - (год публикации - 2022)
3. Якушев И.А., Нестеренко М.Ю., Дороватовский П.В., Корнев А.Б., Максимова А.Д., Попова А.С., Черкашина Н.В., Чураков А.В., Варгафтик М.Н. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ КАРБОКСИЛАТОВ ТЕТРАПИРИДИНПЛАТИНЫ(II) Координационная химия, - (год публикации - 2022)
Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Реакцией TpReOCl(StBu) (Tp = Трис(пиразолил)боратный анион) c дисульфидом натрия в диметоксиэтане получен новый биядерный комплекс рения [TpReO(µ-StBu)]2(µ-S2). Также данный комплекс может быть получен реакцией TpReO(StBu)2 с суспензией бромида марганца(II) в толуоле, сопровождающейся деалкилированием одного из тиолатных лигандов. Исследовано строение двух кристаллосольватов комплекса с хлористым метиленом, содержащих молекулы с различными конформациями Re2S2 фрагмента.
Показано, что при реакции [Pd(3,4-lut)2(OOCMe)2] с ферроценкарбоновой кислотой в хлористом метилене удается получить комплекс с повышенным содержанием этой металлосодержащей карбоновой кислоты, транс-[Pd(3,4-lut)2(FcCOO)2]‧2FcCOOH. Комплекс также сохраняет фрагмент PdII в качестве основного звена с плоско-квадратным окружением. Найден альтернативный способ синтеза таких соединений. Показанный ранее комплекс [Pd3(FcCOO)6] вступает в реакцию с 2,4,6-лутидином с образованием комплекса транс-[Pd(2,4,6-lut)2(FcCOO)2].
Использование 2-хлорпиридина в качестве лиганда выявляет другие закономерности между строением лиганда, комплекса и способностью взаимодействовать с реакционной средой. Взаимодействие ацетата палладия(II) с 2-хлорпиридином в ацетоне приводит к образованию транс-изомера [Pd(2-Clpy)2(OOCMe)2], а реакция в бензоле не дает моноядерный продукт. В этом случае образуется трехъядерный комплекс [{(Ph)Pd(2-Clpy)}2(OOCMe)4Pd]·3C6H6. Выделение бензола из кристаллов приводит к образованию комплекса без сольватирующего растворителя [{(Ph)Pd(2-ClPy)}2(OOCMe)4Pd].
Синтезирован и структурно охарактеризован ряд новых биметаллических ацетатных и пивалатных комплексов системы Pd–Mn. Исходный комплекс [Pd(OOCMe)4Mn] вступает в реакцию с N-донорными лигандами, такими как 1,10-фенантролин, с образованием [Pd(OOCMe)4Mn(phen)]·MeCN. Изучены реакции замещения ацетатных мостиков на пивалатные в гетерометаллических карбоксилатных комплексах Pd–Mn; показано, что происходит полное замещение всех ацетатных мостиков на пивалатные. Полученный в последнем случае гетерометаллический пивалатный сокристаллизат [Pd(Piv)4Mn·2HPiv] способен вступать в реакцию с 5-нитро-1,10-фенантролином с образованием комплекса [Pd(Piv)4Mn(nphen)]. Замена мостиковых ацетатных лигандов в комплексах с координированными N-донорными лигандами приводит к существенному увеличению их растворимости, в отличие от исходных ацетатных гетеробиметаллических систем, показывающих низкую растворимость за счет особенностей своей кристаллической упаковки – в основном за счет π-π стекинговых межмолекулярных взаимодействий, проявляющихся в пивалатно-мостиковом комплексе [Pd(Piv)4Mn(phen)]·C6H6 лишь как взаимодействие между парами молекул, а в случае [Pd(Piv)4Mn(nphen)] не обнаруживающихся.
Исходя из ацетатной платиновой сини (АПС) с высоким выходом получен ряд моноядерных комплексов платины с N-донорными лигандами. Показано, что обработка растворимых в органических растворителях свежеполученных АПС среднего состава Pt(OOCMe)2.5 различными монодентатными лигандами приводит к комплексам транс строения. Установлено, что алифатические амины реагируют аналогично ароматическим без образования побочных продуктов восстановления платины (платиновых черней и т.д.), а сами комплексы легко выделяются в кристаллическом состоянии. Получен молекулярный комплекс [Pt(OAc)2(tBuNH2)2], а также его полиморфная модификация 2[Pt(OAc)2(tBuNH2)2]. Также установлена способность АПС вступать в реакции циклометаллирования (с 2 фенилпиридином), однако конечным продуктом этих превращений является платина в формальной степени окисления +4 и октаэдрическим координационным окружением центрального атома, что открывает возможность синтеза других устойчивых циклометаллированных производных платины, обладающих фотофизическими свойствами (например, люминесцентными) при использовании других лигандов, способных вступать в реакции циклометаллирования.
Найден метод для высокоэффективного синтеза циклометаллированных соединений палладия с широким кругом карбоксилат-анионов с помощью гетерометаллических биядерных карбоксилатных комплексов [PdM(OOCMe)n]. Ранее такие комплексы, химически более активные, чем сам ацетат палладия, были предложены как катализаторы селективного гидрирования и предшественники нанесенных гетерометаллических катализаторов. Ввиду легкости вытеснения мостиковых ацетатных групп из подобных структур менее летучими, чем уксусная, карбоновыми кислотами, для исследования протекания реакций было получено два вещества – известный [PdNi(OOCMe)4] и, исходя из него, биядерный смешаннометаллический пивалат [PdNi(OOCtBu)4(HOOCtBu)], чтобы в дальнейшем использовать комплекс в качестве второго исходного соединения.
Термолиз комплекса [Pt(3,4-lut)4](OOCMe)2·4MeCOOH в мягких условиях приводит к отщеплению двух молекул лутидина и сольватирующих молекул уксусной кислоты. В результате образуется соединение транс-[Pt(3,4-lut)2(OOCMe)2], которое кристаллизуется в пространственной группе P-1. Комплекс имеет плоско-квадратное строение, длина связи Pt(1)-N(1) составляет 2.0093(18) Å, а Pt(1)-O(11) 2.0159(15) Å.
Как было показано в отчете за 2022 год, термораспад [PtPy4](OAc)2·6H2O проходит не до металлической фазы платины, а приводит к образованию моноядерного комплекса молекулярного строения trans-[PtPy2](OAc)2]. При термическом разложении комплекса [PtPy4](OOCMe)2·6H2O в инертной среде наблюдаются различные тепловые эффекты, а перегруппировка лигандов и образование trans-[PtPy2](OAc)2] происходит при 160°С.
Для комплекса транс-[PtPy2(FcCOO)2] изучена последовательность фазовых превращений в восстановительной среде в режиме in situ методом рентгеновской спектроскопии EXAFS и XANES. По данным РФА исходного биметаллического комплекса, атом железа расположен между двумя ферроценовыми кольцами (10 атомов углерода при 2,02 Å), что подтверждается моделированием EXAFS (КЧ оболочки Fe-C составляет 9,7, что очень близко до 10). В отличие от платинового края, где превращение происходит уже при 120°С, среда железа остается стабильной до 165°С. Затем температура достигает 250°С, интенсивный пик Fe-C исчезает с одновременным образованием пика Fe-M (где M = Pt или Fe) при ~2,5-2,7 Å, что свидетельствует об образовании биметаллической фазы. Дальнейший нагрев до 400°С не приводит к принципиальным изменениям спектров EXAFS и XANES.
Эти результаты согласуются с данными ТГА/ДСК. Согласно фазовой диаграмме системы Pt-Fe 33,34 имеются две интерметаллидные фазы – PtFe3 и PtFe, которые могут образовываться в диапазоне от 20 до 60 ат.% платины.
Гетеробиметаллический комплекс Pt-Cu испытан в реакции окисления дифенилацетилена пероксидом водорода. Реакция протекает ступенчато. На первом этапе происходит образование 1,2-дифенилдикетона, который затем переходит в бензойную кислоту. Накопление второго продукта реакции – бензойной кислоты – начинается через 1,5 часа после начала реакции и происходит во всем оставшемся временном интервале. Это свидетельствует о том, что 1,2-дифенилдикетон участвует в образовании бензойной кислоты, однако этот процесс протекает медленнее, чем окисление дифенилацетилена в 1,2-дифенилдикетон, что говорит о ступенчатом характере процесса.
Публикации
1. Макаревич Ю.Е., Огаркова Н.К., Сосунов Е.А., Сулимова О.В., Скабицкий И.В., Попова А.С., Панина М.В., Нестеренко М.Ю., Варгафтик М.Н., Якушев И.А. Синтез и структура циклометаллированных биядерных комплексов палладия с мостиковыми карбоксилатными лигандами Журнал неорганической химии, - (год публикации - 2023)
2. Скабицкий И.В., Шаповалов С.С. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ТРИС(ПИРАЗОЛИЛ)БОРАТ ТИОЛАТНОГО КОМПЛЕКСА РЕНИЯ(V) С ДИСУЛЬФИДНЫМ МОСТИКОВЫМ ЛИГАНДОМ Журнал координационной химии, - (год публикации - 2023)
3. Сосунов Е.А., Максимова А.Д., Якушев И.А., Огаркова Н.К., Варгафтик М.Н., Попова А.С. Химические превращения [Pd(OOCMe)2Mn] в реакциях с производными 1,10-фенантролина и пивалиновой кислотой Координационная химия, - (год публикации - 2023)
4. Якушев И.А., Огаркова Н.К., Сосунов Е.A., Нестеренко М.Ю., Култышкина Е.К., Терёшина Т.А., Попова А.С. Синтез и структура моноядерного и трехъядерного комплексов палладия(II) c 2-хлорпиридином Журнал структурной химии, №3, т.64, 2023, 107273 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.26902/JSC_id107273
5. Якушев И.А., Огаркова Н.К., Храмов Е.В., Смирнова Н.С., Нестеренко М.Ю., Черкашина Н.В., Медведев А.Г., Панина М.В., Варгафтик М.Н., Попова А.С. Synthesis, crystal structure, thermal behavior of Pt-based heterometallics [PtPy4](FcCOO)2 and trans-[PtPy2(FcCOO)2] Mendeleev Communications, - (год публикации - 2023)
6. Якушев И.А., Сосунов Е.А., Макаревич Ю.Е., Максимова А.Д., Нестеренко М.Ю, Варгафтик М.Н. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА ЛИНЕЙНОГО БИМЕТАЛЛИЧЕСКОГО АЦЕТАТНО-ФЕНАНТРОЛИНОВОГО КООРДИНАЦИОННОГО ПОЛИМЕРА НА ОСНОВЕ ПАЛЛАДИЯ(II) И НИКЕЛЯ(II) С СООТНОШЕНИЕМ МЕТАЛЛОВ 2:1 Журнал структурной химии, т. 63, №12, 2022, 103431 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.26902/JSC_id103431
Возможность практического использования результатов
Одним из результатов выполнения проекта является не только определение фундаментальных зависимостей химической и реакционной способности полученных веществ, но и разработка методов синтеза поли- и биметаллических катализаторов на основе металлов платиновой группы. Показана высокая селективность каталитических систем Pd-N-донорный лиганд с ферроценкарбоксилатными анионами в реакциях окисления дифенилацетилена, созданы научные заделы для применения подобных веществ в качестве нанесенных каталитически активных материалов, найдены способы управления физико-химическими свойствами (растворимостью, термической стабильностью) самих используемых в этих процессах биметаллических комплексов и оптимальных условий формирования биметаллических фаз в восстановительных средах (время, температурные режимы обработки). Разработаны методики синтеза высокорастворимых и стабильных ацетатных моноядерных комплексов платины, не содержащих в своем составе хлоридов или других трудноудаляемых элементов, легко переходящих в металлические фазы, в отличие от своих галогенидных аналогов.