КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 20-79-00299

НазваниеРазработка научно-технологических основ управления структурно-фазовым состоянием и функциональными свойствами биомедицинских сплавов Ti-Zr-Nb с памятью формы методами селективного лазерного плавления и термической обработки

РуководительШереметьев Вадим Алексеевич, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2020 - 06.2022 

Конкурс№49 - Конкурс 2020 года «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-205 - Разработка новых конструкционных материалов и покрытий

Ключевые словаметаллические биоматериалы, титановые сплавы с памятью формы, селективное лазерное плавление, структура, термичсеская обработка, механические свойства, функциональные свойства, персонализированные имплантаты

Код ГРНТИ53.49.15 53.49.05 53.49.09


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Предложенный проект нацелен на разработку научно-технологических основ прецизионного управления структурой, фазовым составом и комплексом механических и функциональных свойств сплавов Ti-Zr-Nb с памятью формы методами селективного лазерного плавления и термической обработки. С развитием металловедения для медицины возрастают требования к металлическим материалам для костных имплантатов. Материал должен состоять из исключительно биосовместимых (не токсичных) компонентов. Для обеспечения биомеханической совместимости, материал должен обладать низким значением модуля Юнга, близким к таковым для костной ткани (до 30ГПа). Низкие значения модуля Юнга (40-80ГПа) и сверхупругое поведение, близкое к поведению костной ткани, демонстрируют сплавы с памятью формы. В последние десятилетия все больший интерес привлекают безникелевые сплавы на основе системы Ti-Zr-Nb. Благодаря уникальному сочетанию биохимической и биомеханической совместимости эти сплавы являются наиболее перспективными среди металлических биоматериалов для костных имплантатов. Персонализированные (изготовленные под индивидуальные особенности пациента) имплантаты, сформированные из градиентных по жесткости структур с взаимосвязанной пористостью могут значительно улучшить заживление и повысить способность к остеоинтеграции. Лучшее управление наружной геометрией изделия и параметрами его внутренней поверхности, следовательно, биомеханической и биохимической совместимостью может быть достигнуто с помощью аддитивных технологий, в частности методом селективного лазерного плавления. Этот метод послойного построения металлических изделий сложной геометрии отличается универсальностью, точностью и высоким уровнем детализации. Для получения качественных изделий из нового материала методом селективного лазерного сплавления, необходимо определить оптимальные параметры синтеза (мощность лазера, скорость сканирования, шаг сканирования и толщина слоя порошка). Последующая термическая обработка, как инструмент для эффективного управления структурно-фазовым состоянием сплавов с памятью формы, может способствовать формированию однородной микроструктуры, способствующей проявлению высокого комплекса механических и функциональных свойств материала. В рамках реализации проекта на основании моделирования и экспериментальной верификации будут установлены перспективные режимы селективного лазерного плавления для получения качественных изделий из сверхупругого сплава Ti-Zr-Nb. Будут установлены закономерности структурообразования в ходе синтеза и последующей термической обработки по разным режимам. Комплексное исследование структуры, фазового состава, механических и функциональных свойств позволит определить оптимальные режимы комбинации селективного лазерного сплавления и последующей термической обработки сплава Ti-Zr-Nb.

Ожидаемые результаты
1) Перспективные режимы селективного лазерного плавления сверхупругого сплава Ti-18Nb-15Zr для получения качественных изделий; 2) Закономерности изменения структурно-фазового состояния Ti-Zr-Nb в ходе селективного лазерного плавления и последующей термической обработки по разным режимам; 3) Закономерности изменения механических и функциональных свойств сплава Ti-Zr-Nb в ходе селективного лазерного плавления и последующей термической обработки; 4) Рекомендации по выбору режимов комбинации селективного лазерного плавления и последующей термической обработки сплава Ti-Zr-Nb с памятью формы для получения изделий с высоким комплексом функциональных и механических свойств; Полученные результаты позволят заложить научно-технологические основы для создания на территории Российской Федерации производства персонализированных костных имплантатов с уникальным сочетанием биомеханической и биохимической совместимости с костной тканью, не имеющих аналогов в мире.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2020 году
1) Методом газовой атомизации получен порошок из сплава Ti-18Zr-15Nb (в ат. %). произведен анализ химического состава, геометрических и физических характеристик порошка из сплава Ti-Zr-Nb. Установлено, что полученная партия порошка пригодна для получения изделий методом селективного лазерного сплавления. 2) Произведено численное моделирование с учетом возможностей установки селективного лазерного плавления и полученного порошка, на основании которого произведен подбор параметров построения 14-ти образцов из сплава Ti-Zr-Nb. 14 экспериментальных образцов из сплава Ti-Zr-Nb получены методом селективного лазерного плавления. 3) На основании исследований установлены закономерности изменения шероховатости поверхности, плотности и пористости от режимов селективного лазерного плавления (мощность лазера, скорость и шаг сканирования). Показано, что для получения высокой плотности материала, превышающей 99,5 %, плотность энергии лазера должна находиться в диапазоне от 40 до 70 Дж•мм-3. Чем выше плотность энергии на верхней поверхности, тем ниже значения Ra, и, наоборот, чем выше плотность энергии на боковой поверхности, тем выше значения Ra. Это объясняется разным количеством частично связанных частиц на поверхности. 4) Установлены закономерности изменения структурно-фазового состояния Ti-Zr-Nb в ходе селективного лазерного плавления и последующей термической обработки по разным режимам. Морфология зеренностой структуры зависит от плотности энергии и скорости выращивания. Чем ниже плотность энергии лазера и чем выше скорость построения, тем мельче и более равномерна зеренная структура образцов и тем менее текстурирован материал. Размер зерна варьируется от 200 до 50 мкм, а коэффициент формы зерна - от 4 до 2. Образец №4, полученный с более высокой плотностью энергии и меньшей скоростью построения, состоит из вытянутых зерен со средним размером в вертикальном направлении около 98 мкм. Напротив, образец №7, напечатанный с более низкой плотностью энергии и более высокой скоростью построения, содержит менее вытянутые зерна со средним размером зерна около 66 мкм. Начало процесса рекристаллизации в образце №7 с более мелкой микроструктурой происходит при 700 °C, а в его активной фазе - при 800 °C, что на 100 °C ниже, чем в образце №4. Результаты измерения твердости хорошо коррелируют с результатами микроструктурного анализа.

 

Публикации

1. В. Калиничева, В. Шереметьев, М. Летенер, А. Конопацкий, С. Прокошкин, В. Браиловский Effect of thermal treatment on the structure and hardness of the laser powder bed-fused Ti-Zr-Nb shape memory alloy IOP Conference Series: Materials Science and Engineering, 1014 012016 (год публикации - 2020) https://doi.org/10.1088/1757-899X/1014/1/012016

2. Владимир Браиловский, Виктория Калиничева, Морган Летенер, Константин Лукашевич, Вадим Шереметьев и Сергей Прокошкин Control of Density and Grain Structure of a Laser Powder Bed-Fused Superelastic Ti-18Zr-14Nb Alloy: Simulation-Driven Process Mapping Metals, - (год публикации - 2020) https://doi.org/10.3390/met10121697


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Изготовлена серия экспериментальных образцов из сплава Ti-Zr-Nb по перспективным режимам селективного лазерного плавления и проведена их термической обработка для проведения механических и функциональных испытаний. Термическую обработку экспериментальных образцов проводили в печи с избыточным давлением аргона при температурах 400-900 °С в течении 30 минут с последующим охлаждением в воде. При температурах 500 и 550 °С время отжига варьировали от 15 до 120 мин. Эти температуры отжига были выбраны исходя из благоприятного влияния термической обработки при соответствующих температурах на формирование структуры и функциональных свойств, в т.ч. усталостных, как для термомеханически обработанного сплава, так и для полученного методом СЛП. Процесс термоциклирования проводился путём нагрева и выдержки образцов в кипящей воде при температуре около 100 °C, а затем охлаждении и выдержке в жидком азоте при температуре -196 °C. Комбинации термоциклирования до и после отжига были выбраны для изучения влияния термоциклирования на последующую термическую обработку сплава путём изменения степени начального количества дефектов в структуре. Проведено всестороннее исследование функциональных и механических свойств образцов из сплава Ti-Zr-Nb, полученных по перспективным режимам селективного лазерного плавления и термической обработки. Показано, что термоциклическая обработка после СЛП не оказывает значительного влияния на структуру, механические и функциональные свойства сплава Ti-Zr-Nb. Эффект от термического циклирования наблюдается только в случае применения этой обработки после отжига при 900℃, способствующего снятию внутренних напряжений и/или вызывающего рекристаллизацию. Такая обработка приводит к увеличению ширины рентгеновских линий β-фазы за счёт фазового наклёпа, повышению прочностных характеристик и снижению пластичности сплава (0,25→0,34° соответственно). Отжиг при температурах 500–550 °C (15–30мин) приводит к повышению пластичности, небольшому снижению (на 10–25 МПа) предела прочности и более существенному (на 75-135 МПа) - предела текучести. Такое уменьшение последнего параметра обусловлено протеканием мартенситного превращения под нагрузкой и проявлением эффекта пластичности, наведённой превращением, который обеспечивает наибольшее увеличение пластичности сплава после термической обработки при 500 и 550 °C при кратковременной выдержке (15 мин): δ≈15% и δ≈17% соответственно. После такой термической обработки существенно повышается величина максимальной сверхупругой обратимой деформации при комнатной температуре (с 0,2% после СЛП до 0,8% после отжига). Старение после отжига (550 °C, 30 мин) при температурах 250 и 300 °C (30 мин), проведённое с целью выделения частиц ω-фазы, приводит к повышению предела прочности до σв≈725 МПа, однако снижению пластичность и уменьшает сверхупругую обратимую деформацию. Причём старение при 250 °C способствует уменьшению относительного удлинения до разрушения (δ≈3,5% против δ≈5% при 300 °C). Функциональные испытания при отрицательных температурах выявили влияние термической обработки на особенности сверхупругого поведения сплава Ti-Zr-Nb после СЛП. При понижении температуры циклических испытаний сверхупругое поведение сплава после СЛП существенно не улучшается (обратимая сверхупругая деформация ɛrSEmax=0,3%). В то же время после отжига (550 °С, 30 мин), при отрицательных температурах испытания наблюдается значительное совершенствование сверхупругого поведения сплава. Обратимая сверхупругая деформация достигает высокой величины (ɛrSEmax=2,7%) даже в сравнении с термомеханически обработанным сплавом (ɛrSEmax=1,5-2,7%). Существенное изменение сверхупругого поведения связано со значительным понижением температуры Мs, вызванным изменением химического состава сплава в процессе распыления и СЛП – увеличением содержания циркония и ниобия. В этой связи получения сверхупругого состояния при комнатной температуре для СПФ Ti-Zr-Nb полученного методом СЛП, рекомендуется учитывать выгорание Ti. Отжиг при 550°C, показавший наилучший комплекс механических и функциональных свойств в различных испытаниях, как наиболее перспективный режим термической обработки. Проведены функциональные усталостные испытания образцов из сплава Ti-Zr-Nb, полученных по перспективным режимам селективного лазерного плавления и термической обработки. Результаты функциональных усталостных испытаний показали, что сплав после отжига при температуре 550 °С (30 мин) проявляет наилучшую функциональную усталостную долговечность (около 2200 циклов до разрушения). На основании полученных результатов разработаны следующие рекомендации по выбору режимов селективного лазерного плавления и термической обработки сплава Ti-Zr-Nb для повышения общего комплекса механических и функциональных свойств. 1) Для получения изделий из сплава Ti-Zr-Nb методом селективного лазерного плавления с требуемым химическим составом в сверхупругом состоянии при температуре эксплуатации рекомендуется учитывать выгорание Ti и корректировать состав шихтовых материалов на стадии получения слитка. 2) Для получения высокого комплекса механических и функциональных свойств, прежде всего высокой обратимой сверхупругой деформации, сплав Ti-Zr-Nb, изготовленный методом СЛП, рекомендуется подвергать отжигу при температуре 550°С в течение 30 минут с последующим охлаждением в воде. Отжиг необходимо проводить в инертной атмосфере.

 

Публикации

1. - Влияние термической обработки на структуру и свойства сплава Ti-Zr-Nb медицинского назначения, полученного методом селективного лазерного плавления -, - (год публикации - )


Возможность практического использования результатов
Результаты проекта, заключающиеся в разработке оптимальных режимов селективного лазерного плавления и последующей термической обработки сплава Ti-Zr-Nb с памятью формы для получения высокобиосовместимых имплантатов сложной формы, позволят обеспечить создание персонализируемых имплантатов, обладающих повышенной механической совместимостью с костной тканью. К таким имплантатам относятся: ортопедические изделия (тазобедренные и коленные имплантаты); персонализируемые иплантаты для челюстно лицевой хирургии; спинальные имплантаты (кейджи для замены межпозвоночных дисков и тел позвонков)