КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 18-77-00018

НазваниеОценка протекторных свойств гумусовых веществ и их способности к инактивации тяжелых металлов: на примере озер загрязняемых медно-никелевыми производствами

РуководительДину Марина Ивановна, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской Революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук, г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2018 - 06.2020 

Конкурс№29 - Конкурс 2018 года по мероприятию «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 07 - Науки о Земле, 07-709 - Гидрохимия

Ключевые словаФормообразование, металлы, органические вещества гумусовой природы, донные отложения, межфазовые переходы.

Код ГРНТИ87.19.00


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Постоянное воздействие техногенного производства приводит к снижению естественного буферного потенциала водных систем. Водные системы являются коллекторами высокой емкости для различных типов загрязнения, которые способны мигрировать в них с образованием, так называемых техногенных геохимических аномалий. Органические вещества гумусовой природы вносят наибольший вклад в инактивацию техногенных загрязнителей в водных средах, являясь, таким образом, мощнейшим природным барьером и защитным механизмом. Они играют определяющую роль в глобальном круговороте элементов. Степень и механизм взаимодействия гумусовых веществ с другими компонентами системы зависят от зональных природно-климатических условий территорий, обусловливающих специфичное строение полимера. С течением времени в условиях нарастающих антропогенных нагрузок происходит постепенное изменение структуры гумусовых веществ за счет их деградации и изменения структурной матрицы. В этой связи крайне важны исследования функционального строения органических веществ, выделенных из вод с различной антропогенной нагрузкой. Многие ионы металлов находятся в водных системах в связанном с органическим веществом (нелабильное состояние) прочном комплексе. Это снижает долю иона металла (токсичная форма), но для каждой природно-климатической территории в разной степени. Кроме того, зачастую геологические предпосылки водосборов создают условия для поступления элементов в природные воды в количествах уже превышающих предельно допустимые концентрации (ПДК). При соответствующей корректировке предельно допустимых концентраций в существующих нормативах качества вод возможны изменения допустимого содержания многих элементов до адекватного относительно геохимических особенностей территории. Проект направлен на решение важных научно-практических задач: 1. исследование функциональных особенностей гумусовых веществ вод озер Кольского пол-ва, почв водосборов, а также донных отложений 2. изучении формообразования органических веществ гумусовой природы с ионами металлов по натурным данным и модельным экспериментам 3. получение фундаментальных знаний: о механизмах миграции элементов в системе «вода – донные отложения» 4. оценка возможности создания природоподобных технологий на основе гумусовых веществ. В ходе выполнения проекта будут: • оценены геохимические и антропогенные особенности территории. • изучены процессы формообразования металлов в поверхностных водах озер Кольского пол-ва и в системе «вода – донные отложения» • разработан алгоритм расчета межфазовых переходов в системе «вода – донные отложения» на основе полученных натурных данных и модельных экспериментов • на модельном водном объекте проанализированы возможности внедрения веществ гумусовой природы с целью увеличения буферных свойств Принципиальной новизной предлагаемого проекта являются 1. Применение различных современных аналитических методов исследования природных систем, математического (в том числе статистического) аппарата, систематизированного литературного материала и проведения экспериментальных исследований для комплексного разностороннего исследования водных объектов Кольского пол-ва с различной антропогенной нагрузкой. 2. Использование модельных экспериментов по инактивации многокомпонентного загрязнения гумусовыми веществами, типичными для изучаемой территории и натурных (in-site) экспериментах по формообразованию металлов в природных водах (включая образования разноразмерных фракций – ультрафильтрация, ядерная фильтрация и хроматографическое разделение – оценка доли неорганических и органических форм). 3. Изучение миграции элементов в системе «вода – донные отложения» (с учетом функциональных особенностей органических компонентов) по отношению к ионам металлов (Fe, Cu, Ni, Co, Zn, Cd, Pb, Al, Cr, Mn и др.). 4. На основе натурных и экспериментальных данных создание программы для расчета биогеохимической миграции компонентов в системе «вода – донные отложения». 5. Разработка предложений по корректировке ПДК по ряду компонентов с учетом природных геохимических особенностей почв и вод.

Ожидаемые результаты
В научно-теоретическом плане впервые на территории Субарктического региона будет проведена комплексная оценка отклика природных вод на антропогенные угрозы с учетом роли органических веществ гумусовой природы. Будут изучены свойства органических веществ природных вод и донных отложений по отношению к ионам металлов (тяжелые металлы, ионы железа, алюминия и др) в условиях конкурентного взаимодействия. Рассмотрены механизмы взаимодействия загрязняющих компонентов с матрицей природного органического полимера, определены условные константы равновесия соединений в открытой конкурентной системе, рассчитаны фазовые переходы и соотношения лабильных и нелабильных форм компонентов в природных водах при различной геологической специфики территории. В период реализации гранта будут получены уникальные данные о зональных фракционных и функциональных особенностях гумусовых веществ, их физико-химических свойствах (разноразмерные формы и разнофазовые формы) и инактивационном потенциале по отношению загрязняющим компонентам с учетом этих данных. Будет создана методология оценки естественного защитного потенциала природных водных систем и разработаны способы его усиления. В научно-практическом плане будут созданы научные основы для разработки технологии усиления протекторных свойств водных систем за счет внедрения природоподобных веществ с заданным набором качественных и количественных факторов. Проект позволит разработать адекватные предложения по корректировке существующих нормативов качества вод относительно содержания ионов тяжелых металлов и учета их разноразмерных составляющих и лабильных/нелабильных форм. Заявляемый проект соответствует современным мировым направлениям исследований по проблеме загрязнения водной среды антропогенными поллютанами, его новизна и оригинальность заключается в изучении не только распространения загрязнителей в водах суши, но в детальном изучении механизмов их инактивации и разработке системы усиления защитных механизмов природных вод с учетом полученой новой информации о конкретном антропогенном стрессе.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2018 году
В ходе 1-го года выполнения проекта согласно плану заявки были проведены развернутые экспедиционные выезды с целью отбора проб поверхностных, придонных вод, донных отложений и почв водосбора; а также экспериментальные работы по исследованию процессов инактивации большого числа металлов в природных объектах в условиях различного техногенного влияния. В качестве поверхностных вод - объектов с постоянной антропогенной нагрузкой был выбраны малые озера Кольский пол-ва, на территории которого много лет функционируют Горно-металлургический комбинат “Печенганикель” (с 1940 г.) и Комбинат “Североникель” (с 1935 г.). В рамках проведения полевых работ были отобраны более 25 проб поверхностных вод озер без прямого поступления загрязнения (более 100 км), озер рядом с указанными промышленными предприятиями (на расстоянии менее 10-15 км от источника загрязнения), озер, отобранных по удалению от источника загрязнения комбината «Печенгоникель» (с шагом в 20-30 км, максимальное расстояние 90 км от Cu-Ni завода по различным направлениям по Розе Ветров). Отдельно изучены особенности химического состава и процессов комплексообразования металлов для вод оз. Имандра, его притока оз. Нюдуай (наиболее обедненные органическим веществом гумусовой природы и характеризующиеся высокой антропогенной нагрузкой); а также высокогумуссированного оз. Контеньявр с достаточно низкой антропогенной нагрузкой. Из указанных объектов были отобраны и исследованы поверхностные и придонные воды, донные отложения и образцы почвы. Модельные объекты – поверхностные и придонные воды, а также донные отложения Нюдуай с максимальной техногенной нагрузкой- выбраны для оценки влияния гумусовых веществ почв и вод Кольского пол-ва на инактивацию ионов металлов, а также возможного увеличения их протекторных свойств за счет внедрения органических веществ гумусовой природы, выделенных их природных объектов более гумуссированных территорий. Проведены следующие модельные эксперименты, отраженные в заявке: Для природных вод (выполнены сентябрь 2018 – май 2019) 1. оценка форм нахождения металлов без внешнего воздействия органическими веществами гумусовой природы. 2. при добавлении органических веществ гумусовой природы, выделенных из почв и вод в различных концентрациях 3. при добавлении органических веществ гумусовой природы а) более гумусированных территорий (почвы, воды) б) синтетические гумусовые вещества 4. оценка форм нахождения элементов (раздел методы исследования) Для донных отложений оз. Нюдуай (выполнены октябрь 2018 – май 2019) 1. добавление органических веществ гумусовой природы (фульвокислоты, гумусовые вещества) через колонку донных отложений с минимальной скоростью (длительность эксперимента до 5-7 дней, длина колонки 10 см., 2 повтора) 2. вымачивание слоев донных отложений (слой по 2 см, длина колонки 10 см, 3 повтора) в растворе фульвокислот / гумусовых веществ различных концентраций (длительность эксперимента 4-5 дней) 3. последующее экстрагирование образцов донных отложений по слоям (раздел методы исследования) Результаты. Проведены уникальные экспедиционные работы и экспериментальные исследования инактивации металлов гумусовыми веществами различного генезиса. Проработаны литературные данное о геохимических особенностях выбранного региона. Детально изучены качественные и количественные отличия гумусовых веществ почв, вод и донных отложений выбранных зон с учетом их геохимических особенностей, и различной антропогенной нагрузки. Выявлено, что качественный состав гумусовых веществ изменяется при увеличении техногенной нагрузки, это более характерно для вод, водосбор которых сложен гранитными почвообразующими породами, чем для озер, сложены на щелочных почвообразующих породах. Изучены степени связывания элементов с гумусовыми веществами в реальных природных водах с различных техногенным влиянием и геохимическими особенностями. Сродство ионов никеля и меди, основных техногенных загрязнителей территории, к органическим лигандам снижается при удалении от источника загрязнения (от 100 до 5%), комплексообразование ионов алюминия и железа наиболее зависимо от дзета-потенциала и молекулярно-массового распределения фульвокислот в водах. Экспериментальным путем подобранные и апробированные системы внедрения органических веществ гумусовой природы в отобранные поверхностные и придонные воды Нюдуай показали: эффективность фульвокислот, выделенных из почв Кольского региона в отношении ионов железа, алюминия, кадмия (до 90%), органических веществ более гумуссированных объектов - к ионам меди, цинка, свинца (от 70 до 90 %). Для модели пропускания органического вещества сквозь колонку донных отложений оз. Нюдуай выявлено достаточно плавное изменение степеней связывания к нижним слоям. Разница между степенью связывания металлов в верхних 2 см и нижних 2 см составляет около 30-35% для ионов меди, никеля, кобальта и цинка. Для ионов железа и алюминия характерно стабильно высокая степень связывания с органическим веществом (90-99%). При использовании системы индивидуального замачивания каждого слоя выявлены более резкие переходы от максимума к минимуму (сверху-вниз) – от 50 до 60 % для таких элементов как медь, никель, кадмий, свинец. Найдено, что доли связывания ионов алюминия и железа также очень высоки до 80% во всех случаях.

 

Публикации

1. Дину М.И. Technologies of analytical chemistry for research of complex natural objects - humus substances JIOMICS, - (год публикации - 2019)

2. Дину М.И. The role of humic substances in the speciation of metals in natural waters. Web of Conferences, - (год публикации - 2019)

3. Дину М.И. Формирование и развитие представлений о гумусовых веществах и их биосферные функции Материалы VII ВСЕРОССИЙСКОЙ НАУЧНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ с международным участием ГУМИНОВЫЕ ВЕЩЕСТВА В БИОСФЕРЕ, - (год публикации - 2018)


Аннотация результатов, полученных в 2019 году
Разработана программа Water-Sediments-Equilibrium по оценке равновесных фазовых переходов в природных водах и уязвимости водных систем по отношению к ионам металлов. В качестве представителей этих типов загрязнителей выбраны: ионы разных валентностей Fe, Al, Mn, Zn, Pb, Ni, Co, Cu, Cr, Cd, Hg, As (представители металлов и металлоидов). Оценены формы нахождения металлов в водах озер (более 30) по различным направления Розы ветров. Рассматривая наиболее загрязненные (приближенные к предприятию) и удаленные (условно фоновые объекты) можно заключить, что содержание ассоциативных сидерафильных, сопутствующих железу, элементов в целом повторяют схему его распределения в двух выбранных вариантах. Для точек приближенных к производству наиболее характерно сходство элементов подгруппы никеля, молибдена, лантаноидной группы. Они также, как и железо представлены в высокомолекулярных, низкомолекулярных и мелкодисперсных состояниях, с минимальным содержанием в истинно растворенной форме. Стоит отметить, что в придонной воде распределение лишь незначительно сдвигается в сторону более крупных фракций. Пробы донных отложений и вод (придонные/поверхностные) оз. Нюдуай характеризуются превышением ПДК для ряда элементов - никель, медь, железо и практически полным отсутствием буферной способности водоема. Особенно повышенные количества элементов характерны для придонных слоев. Внедрение вариаций ФК (природные, синтетические, смесь ФК разной природы) в донные отложения озера выявили повышение доли инактивированных форм для этих элементов и снижении лабильных форм (ниже ПДК). Проведенные экспериментальные исследования по воздействию различных экстрагентов на породы вызволили ряд геохимических и техногенных особенностей миграции элементов. В ходе работы найден наибольший «отклик» щелочных пород на воздействие водного экстрагента (как пример фоновых атмосферных осадков) и неорганического кислотного реагента (как пример сильных техногенных воздействий) для кислых пород. Влияния ФК и ФК дестр. проявляются в значительном увеличением миграционной активности большой группы элементов. Применение дискриминантного анализа с канонической визуализацией показали явное различие при обработки пород серной кислотой и водой для двух типов пород ? (симметрия относительно обеих осей) и достаточно сходные механизмы воздействия ФК любого типа (в центре близкие 4 группы). Наиболее значимыми факторами, определяющими различия в экспериментах, являются рассеянные элементы, рН, а также ионы тяжелых металлов.

 

Публикации

1. Дину М.И. Elements specification in small lakes of the Kola Peninsula: geochemical and technogenic factors Environmental Research Letters, - (год публикации - 2020)

2. Дину М.И., Баранов Д.Ю. Роль органических веществ гумусовой природы в формировании равновесных форм нахождения элементов в водах озер: геохимические и антропогенные особенности Геохимия, - (год публикации - 2020)

3. Дину М.И. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ ПО РАВНОВЕСНЫМ ФОРМАМ В ОЗЕРАХ КОЛЬСКОГО СЕВЕРАС РАЗЛИЧНОЙ АНТРОПОГЕННОЙ НАГРУЗКОЙ Тезисы докладов VII Всероссийской научной конференции с международным участием, посвященной 30-летию Института проблем промышленной экологии Севера, - (год публикации - 2019)

4. Баранов Д.Ю. Выщелачивание элементов из горных пород в условиях техногенного воздействия Кольского полуострова Материалы II международной научно-практической конференции «Экологические проблемы: вчера, сегодня, завтра», - (год публикации - 2019)

5. Дину М.И. Water-Sediments-Equilibrium -, 2019666095 (год публикации - )


Возможность практического использования результатов
Применение технологии использования природных и природоподобных веществ для усиления буферной способности вод