Аннотация результатов, полученных в 2018 году
На основании оценки достоинств и недостатков различных методов получения ортотанталатов и гафнатов РЗЭ (твердофазного, обратного осаждения, гидротермального, сжигания) показано преимущество метода обратного осаждения для получения высокочистых веществ с хорошо воспроизводимыми свойствами. Для идентификации, анализа, изучения термических и термодинамических свойств были использованы различные методы. Дифракционные исследования фазового состава и кристаллической структуры соединений и твердых растворов проводили на дифрактометре Bruker D8 Advance. Термический анализ проводили на установке синхронного термического анализа STA 449F1 Jupiter® фирмы Netzsch. Морфологию образцов наблюдали с помощью электронного микроскопа Cross Beam Zeiss NVision 40. Для рентгеноспектрального микроанализа гафнатов использовали прибор Zeiss EVO 50 SEM с РСМА-анализатором e2v Sirius SD IXRF. Теплоемкость в интервале 5 – 340К измеряли автоматическим низкотемпературным калориметром АОЗТ «Термис». Измерения теплоемкости в интервале 340-1400 К проводили с использованием установки STA 449 F1 Jupiter (Netzsch) по стандартной методике. Изучение особенностей получения образцов танталатов РЗЭ, предназначенных для калориметрических исследований, проводили методами синхронного термического и рентгенофазового анализа (РФА). При нагревании образцов методом ДСК/ТГ наблюдали потерю воды до начала взаимодействия компонентов (600-950°С), которое характеризуется выраженным экзотермическим эффектом. Изучение образцов при последовательном отжиге при температурах 600, 800, 1000,1200 и 1400-1500°С, позволили отследить последовательность изменения кристаллической структуры от аморфного состояния до образования кристаллической фазы М`- и М-типов. Установлено, что образование стабильного моноклинного ортотанталата гадолиния М, осуществляется по одной из следующих схем с участием высокотемпературной тетрагональной модификации: M`+M (1200°C)→ M (<1370°C) ↔T (>1370°C) ↔M(охлаждение) (1) или M`+M (1200°C) →T (>1370°C) ↔M(охлаждение) (2). Существования низкотемпературной тетрагональной фазы T` в условиях проведения наших исследований танталатов РЗЭ наблюдали только для танталатов Er, Tm, Yb и Lu. Параметры кристаллической решетки полученных фаз были определены методом РФА. Нагревание прекурсоров до 1000°C приводит к образованию наноразмерной М`-фазы, которая становится полноразмерной только после отжига при 1200°C. Методом адиабатической калориметрии в интервале 7-350 К были выполнены измерения изобарной теплоемкости для: M-NdTaO4, M-SmTaO4, M-GdTaO4, M-DyTaO4, M`-YbTaO4, M`-LuTaO4, M-YTaO4, M`-YTaO4 и рассчитаны термодинамические функции (температурные зависимости т/д функций приводятся в виде таблиц). Изобарная теплоемкость танталатов РЗЭ была измерена методом ДСК в интервале температур 330 -1350 К. Рассчитаны коэффициенты уравнения Майера-Келли Cp(Дж/(моль·К)) = A + B·T + C/T2. Детальное изучение теплоемкости M` и M-YTaO4, показало, что различие в значениях теплоемкости Cp(M)-Cp(M’) невелико, но выходит за пределы доверительного интервала и наибольших относительных значений достигает в области самых низких температур. Измерения при высоких температурах (330-1400 K) позволили описать изобарную теплоемкость в общепринятом виде уравнением Майера-Келли. Аномалий теплоемкости для фаз M’ и М в области температур 5 – 1400 К не выявлено. Оценка термодинамических величин позволяет сделать предположение о метастабильности M`-фазы по отношению к М-модификации, несмотря термическую устойчивость M`-танталатов. Характеристические особенности синтеза гафнатов РЗЭ изучали методами синхронного термического анализа и рентгенофазового анализа (РФА) на образцах, отожженных при различных температурах. Установлено, что на первой стадии, после взаимодействия компонентов, образуется наноразмерная фаза флюорита Ln2O3·2HfO2. Дальнейшее нагревание до ~ 1300°C приводит к образованию соединения Ln2Hf2O7 со структурой пирохлора Fd-3m нормальной размерности. Изучение морфологии образцов с помощью СЭМ показало, что полноразмерные кристаллические образцы, пригодные для термодинамических исследований, могут быть получены только в результате высокотемпературного отжига при 1400-1600°C. Для дальнейших исследований были синтезированы образцы гафнатов РЗЭ, приведенные в таблице. В интервале температур 330-1350 К была измерена изобарная теплоемкость гафнатов самария и европия методом ДСК. Были определены коэффициенты уравнения Майера-Келли, сглаживающие температурные зависимости теплоемкости. Полученные термодинамические данные в широком интервале температур для танталатов и гафнатов РЗЭ могут быть использованы для термодинамического моделирования систем с их участием, а также оптимизации процессов синтеза оптических, медицинских и высокотемпературных теплозащитных материалов. Впервые показано, что соединения с пирохлороподобной структурой типа цирконолита Ln2FeTaO7 реализуются в ряду лантаноидов (Ln = Pr-Yb, включая Y). Синтезированы соответствующие образцы, в том числе 4 ранее неизвестных фаз с Ln= Pr, Nd, Er, Yb. Установлено, что критерий существования фаз со структурой типа пирохлора, связанный с величиной отношения радиусов катионов, занимающих две разные кристаллографические позиции, 1.46<rA/rB<1.78, справедлив и для структуры цирконалита. Это объясняет отсутствие подобного соединения в системе с оксидом лантана и церия. Проведено систематическое исследование, включающее разработку методов синтеза, изучение влияния условий синтеза на морфологию цирконалита, уточнение структуры синтезированных соединений, а также изучение их физико-химических и термических свойств. Разработаны две новые методики низкотемпературного синтеза Ln2FeTaO7. Использование метода соосаждения с последующим отжигом привело к снижению температуры синтеза на 500С (по сравнению с твердофазным методом) и получению продукта реакции, не содержащего технологическую примесь. Метод синтеза в расплаве солей с использованием в качестве флюса эвтектической смеси NaCl/KCl позволил снизить температуру на 700С. В зависимости от условий и метода синтеза получены образцы цирконолита с размером кристаллитов 75-200 нм. Изучен процесс кристаллизации и установлено, что синтез цирконалита протекает через образование нанокристаллической метастабильной фазы флюорита. Увеличение времени или температуры кристаллизации приводило к необратимому переходу образцов в фазу цирконолита. Исследование температурных зависимостей теплоемкости показало, что вплоть до температуры плавления 1320-1450С (в зависимости от состава) цирконолит не имеет полиморфных переходов. Методом Ритвельда решены структуры синтезированных соединений и на примере фаз Ln= Nd, Sm, Gd, Y получены температурные зависимости параметров решетки цирконолита в диапазоне 300-1273 К и определены коэффициенты теплового расширения. Определена область гомогенности твердых растворов со структурой пирохлора в системе Nd2O3 – HfO2 при 1600°С. При 1600°С область изоморфной смесимости в гафнатной системе значительно уже, чем в цирконатной Nd2O3 – ZrO2.Однофазными материалами являются номинально стехиометрически гафнат неодима Nd2Hf2O7 и твердый раствор с избытком неодима Nd2(Hf2-xNdx)O7-x/2 (x=0.1). Последний, однако, при увеличении изотермической выдержки от 5 до 10-ти часов частично распадается на исходные оксиды. С использованием метода механоактивации и последующего отжига при 1400ºС синтезированы Sm2ScTaO7 и кальций содержащие твердые растворы на его основе Sm2-xCaxScTaO7-δ (x = 0.05; 0.1). Согласно данным РФА, при увеличении содержания кальция, наблюдалось погасание сверхструктурных линий пирохлора, что свидетельствует об изменении структуры твердых растворов от пирохлора к флюориту. Для сравнения их с танталатами Sm2-xCaxScTaO7-δ (x = 0.05; 0.1) синтезированы ниобаты рзэ Ln2-xCaxScNbO7 (Ln = La, Sm,; x = 0, 0.05, 0.1). Исследование температурной зависимости общей проводимости и диэлектрической проницаемости (на малых частотах) на воздухе серии танталатов Sm2-xCaxScTaO7-δ (x = 0, 0.05; 0.1) выявило аномальное поведение Sm2ScTaO7, которое, скорее всего, связано, с незавершенностью перехода флюорит – пирохлор. В кальций-допированных танталатах такой переход отсутствовал. В связи с этим предпринято исследование возможного фазового перехода в Sm2ScTaO7 методом высокотемпературного РСА. Показано, что при нагреве и охлаждении образца Sm2ScTaO7 с постоянной скоростью, не наблюдали никаких выраженных изменений параметра решетки пирохлора, что означает отсутствие фазового перехода в Sm2ScTaO7. Однако, проведенное в изотермическом режиме высокотемпературное рентгеновское исследование показало, что в районе предполагаемого фазового перехода флюорит – пирохлор при 670-760°С, Sm2ScTaO7 находится в неравновесном состоянии. Длительная выдержка до 11-14 ч при 670°С приводит к некоторому росту параметра элементарной ячейки. Последнее может быть связано как с фазовым переходом флюорит – пирохлор, так и со взаимодействием порошка Sm2ScTaO7 с CO2 и H2O воздуха. Установлено, что исходные механически активированные смеси Sm2O3 + ½ Sc2O3 + ½ Ta2O5 и Nd2O3+2HfO2 содержат рентгеноаморфные карбонаты (Ln2(CO3) • n H2O) и гидроксокарбонаты рзэ (LnOHCO3 • n H2O) в количестве ~ 4-5%. Присутствие карбонатов и гидроксокарбонатов рзэ, как на поверхности, так и в объеме, препятствует кристаллизации пирохлора. Гидроксокарбонаты неодима, по-видимому, устойчивее, чем гидроксокарбонаты самария [1]. Разложение гидроксокарбонатов рзэ происходит в несколько этапов вплоть до очень высоких температур. При повторных прогревах механически активированных смесей в мягких восстановительных условиях (гелий) установлено, что Nd2Hf2O7 имеет тенденцию к восстановлению, тогда как Sm2ScTaO7 достаточно устойчив. Высокотемпературные керамики Nd2Hf2O7, Sm2ScTaO7, полученные при 1400-1600°С, также содержат в своем составе до 0.22% карбонатов и гидроксокарбонатов рзэ. При нагреве в окислительной атмосфере в интервале температур 25-1200°С у исследуемых пирохлоров отмечено 4 экзо-эффекта, которые в большей степени выражены у гафната неодима. 3 из них сопровождаются выделением O2, CO2, С. Широкий экзоэффект в интервале 700-880°С, который не сопровождается потерей массы, можно отнести к эффекту кристаллизации пирохлора для обеих систем. Предположительно, часть образца может иметь структуру флюорита. В пользу этого утверждения свидетельствуют данные КР спектроскопии Sm2ScTaO7. Однако, возможно также взаимодействие Sm2ScTaO7 с CO2 и H2O воздуха, что ведет к аморфизации порошка Sm2ScTaO7. Детальное описание выполненных исследований с рисунками и таблицами дано в приложенном файле.

Аннотация результатов, полученных в 2019 году
Для проведения исследований синтезированы однофазные образцы ортотанталатов LnTaO4 (Ln=Eu-Lu), гафнатов лантаноидов Ln2Hf2O7(La-Tb) и твердых растворов Ln2O3·2HfO2 (Tb-Lu). Все вещества предварительно охарактеризованы методами РФА, РЭМ и химическим анализом и подтверждена возможность их использования для термодинамических исследований и изучения термического расширения. Методом адиабатической калориметрии в соответствии с планом измерена молярная теплоемкость пяти M-LnTaO4 ортотанталатов лантаноидов (Ln=Eu,Tb,Ho,Er,Tm) и, сверх плана, 2 M’-LnTaO4 ортотанталатов (Ln=Yb, Lu); а также 11 гафнатов Ln2Hf2O7(La-Tb) и твердых растворов Ln2O3·2HfO2 (Tb-Lu) при температурах до 350K. По сглаженным значениям теплоемкости рассчитаны термодинамические функции: энтропия, приращение энтальпии и приведенная энергия Гиббса без учета низкотемпературных магнитных превращений. Определены стандартные термодинамические свойства этих веществ при 298.15 K. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии измерена теплоемкость указанных выше танталатов и гафнатов лантаноидов. Молярная теплоемкость ортотанталатов и гафнатов РЗЭ представлена в виде общепринятого уравнения Майера-Келли в интервале температур 320-1400 K. На основе полученных данных проведен анализ вклада аномалии Шоттки в молярную теплоемкость и для ряда веществ определен вид температурной зависимости вклада. Предложен модифицированный способ оценки температурной зависимости вклада аномалии Шоттки в теплоемкость соединений лантаноидов. Методом высокотемпературного рентгенофазового анализа в области температур 300-1273 K исследованы температурные зависимости параметров кристаллических решеток гафнатов Ln2Hf2O7 (La-Tb) и твердых растворов Ln2O3·2HfO2 (Tb-Lu), ортотанталатов LnTaO4 (Ln=Eu-Lu) и показан положительный характер зависимостей объемного термического расширения. Установлено отсутствие структурных фазовых переходов в области температур до 1400 K. Тестовые эксперименты по определению энтальпии образования методом дроп-калориметрии (растворения в расплаве) показали возможность использования молибдата натрия в качестве расплава. Проведенные тестовые измерения теплоемкостей M и M` моноклинных модификаций ортотаналата иттрия в области высоких температур показали отсутствие видимых аномалий. Погрешность определения теплоемкости в области фазового перехода оказалась сопоставима с различием в теплоемкости этих фаз. Полученные в ходе выполнения проекта данные могут быть использованы для термодинамических расчетов и оптимизации процессов получения теплозащитных конструкционных материалов. Показано существование ранее неизвестных фаз со структурой типа пирохлора в системах Ln2O3-Cr2O3-Ta2O5 (Ln = Sm, Gd, Y) и синтезированы соединения Ln2CrTaO7. Оптимизированы условия синтеза Ln2CrTaO7 методом соосаждения с последующим отжигом. Методами ДТА/ТГ, РФА и РЭМ изучено влияние условий синтеза на фазовый состав и микроструктуру Ln2CrTaO7. На основе данных дифракции синхротронного излучения методом Ритвельда рассчитаны структуры соединений Ln2CrTaO7, Ln = Sm, Gd, Y и показано, что они имеют кубическую структуру типа пирохлора, пр. гр. Fd-3m. Показано отсутствие полиморфных переходов в Ln2CrTaO7 вплоть до 1450С. С помощью высокоточного метода регистрации порошковой дифракции с использованием двумерного 2Θ –сканирующего детектора уточнены структуры ранее синтезированных соединений ряда Ln2FeTaO7, где Ln = (Y, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb. Установлено, что в отличие от хромсодержащих аналогов все соединения ряда Ln2FeTaO7 имеют пирохлороподобную гексагональную структуру, относящуюся к пр. гр. R-3. Этот результат опровергает ранее известные данные о принадлежности структуры Sm2FeTaO7 пр. гр. C2/c. Методом адиабатической калориметрии (22.52 – 346.16 K) и методом отношений с помощью ДСК измерений (330 – 1300 K) измерены температурные зависимости теплоемкости и рассчитаны термодинамические функции соединений Ln2FeTaO7 (Ln=Sm, Gd, Y). Показано, что температурные зависимости теплоемкости Ln2FeTaO7 не имеют каких-либо особенностей вплоть до 1300 К, за исключением области температур 2-25 К, в которой обнаружена аномалия. На примере Sm2FeTaO7, проведены AC и DC магнитные измерения в малых полях H=100 Э в температурном диапазоне 2-300 К. Исследование показало, что в Ln2FeTaO7 при низких температурах осуществляется переход в состояние спинового стекла, с которым, возможно, связана аномалия, наблюдаемая на температурной зависимости теплоемкости. Были предложены критерии поиска перспективных материалов для твердотопливных оксидных элементов (SOFC) среди пирохлоров Ln2-xDxM2O7-δ (Ln = La-Lu; M= Ti, Zr, Hf; D = Sr, Ca, Mg; x = 0, 0.1) используя геометрический параметр, характеризующий структуру пирохлора (фактор толерантности). Анализ большого объема информации по экспериментальным данным по кислородной и протонной проводимости позволил установить общие тенденции в поведении транспортных свойств как нелегированных, так и легированных пирохлоров РЗЭ. Показано, что для пиротитанатов, цирконатов и гафнатов РЗЭ со структурой пирохлора фактор толерантности G является хорошим критерием, позволяющим прогнозировать соединения с высокой проводимостью. Экспериментальные результаты для пирохлора Sm2ScTaO7. Результаты измерения температурной зависимости теплоемкости и неизменность структуры пирохлора при изменении температуры, а также постоянное значение коэффициента теплового расширения в широком диапазоне температур, могут свидетельствовать о том, что пирохлор Sm2ScTaO7, несомненно, является перспективным материалом для теплозащитных покрытий. В результате высокотемпературного отжига при 1700 ° С в течение 5 часов, была получена газо-плотная керамика Nd2(Hf2-xLnx)O7-x/2 (x=0.1) (геометрическая плотность ~ 96%). Впервые был обнаружен вклад протонной проводимости у Nd2Hf2O7 (2 × 10-6 S / cm at 700 ° C) и у твердого раствора Nd2(Hf2-xNdx)O7-x/2 (x=0.1) (1.2 × 10-5 S / cm at 700 ° C). Максимальная кислород-ионная проводимость у Nd2Hf2O7 в сухом воздухе составляет ~ 1 × 10-6 S/cm при 700 ° C, что на порядок больше, чем кислород-ионная проводимость, приведенная ранее в литературе для этого соединения. Любые методы синтеза на воздухе, которые предполагают формирование рентгеноаморфных (мелкодисперсных и нанокристаллических) прекурсоров, в состав которых входят оксиды РЗЭ, склонные к образованию на воздухе основных карбонатов и гидроксокарбонатов РЗЭ, всегда будут приводить к получению высокотемпературной керамики, содержащей углеродсодержащие соединения, аморфный углерод и/или графит в количестве не менее 0.5%. В диспрозиевой керамике количество углерода и углеродсодержащих соединений заметно меньше (~0.2%), чем в неодимовой (~0.5%), изученной ранее. Последнее связано с высокой термической стабильностью диоксомонокарбонатов первой половины ряда РЗЭ (La2O2CO3 и Nd2O2CO3). Кристаллизация гафнатов РЗЭ - процесс достаточно медленный, и может начинаться при таких низких температурах, как 550°С, что показано для флюорита DyHfO4-δ.

Аннотация результатов, полученных в 2020 году
Образцы исследованных танталатов и гафнатов РЗЭ были получены методом обратного осаждения, их химическая и фазовая чистота показана методами химического анализа, рентгено-фазового анализа, синхронного термического анализа (ДТА/ТГ), растровой электронной микроскопии, масс-спектроскопии с индуктивно связанной плазмой и рентгено-флюоресцентного анализа. Впервые методом адиабатической и дифференциальной сканирующей калориметрии измерена молярная теплоемкость твердых растворов Ln2O3·2HfO2 (Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu), Y2O3·2HfO2 со структурой флюорита, гафната празеодима Pr2Hf2O7 (структура пирохлора) и танталатов LnTaO4 (La, Pr, Dy) при температурах ~10 - 1350 K. Выполнено сглаживание данных по теплоемкости и рассчитаны температурные зависимости стандартных термодинамических функций: энтропии, приращения энтальпии и приведенной энергии Гиббса без учета вклада магнитных превращений при температурах ниже 10 K. Полученные данные оформлены в стандартном табличном и аналитическом виде пригодном для использования в базах термодинамических данных. Проведена оценка аномального вклада в теплоемкость вследствие взаимодействия 4f-электронной оболочки и кристаллического поля парамагнитных соединений лантаноидов (аномалия Шоттки). Показано, что ее вид зависит как от лантаноида, так и структуры кристалла. С помощью двухуровневой модели проведена оценка набора частот, с помощью которых можно адекватно описать аномалию Шоттки в широком температурном диапазоне. Методом высокотемпературной рентгеновской дифракции определены температурные зависимости параметров кристаллических решеток танталатов LnTaO4 (Ln = La, Pr, Dy) и твердого раствора LaDyHf2O7 в интервале температур 300-1273 K. Показано отсутствие структурных превращений у всех исследованных веществ в этом температурном интервале, за исключением LaTaO4, который имеет аномалию теплоемкости в области 423-515 K. По результатам РФА выше 600 К существует только орторомбическая фаза. Впервые с использованием ЭПР спектроскопии исследован процесс окисления –восстановления европия в керамике на основе гафнатов РЗЭ. Согласно данным ЭПР, в пирохлоре Eu2(Hf2-xEux)O7-x/2 (x=0.1) легко восстанавливаются и окисляются ионы европия, находящиеся в позиции гафния. При температуре 840˚С после выдержки в течение 24 ч происходит полное окисление Eu2+ до Eu3+ в этих высокосимметричных позициях. Тем не менее, незначительное кол-во Eu2+ сохраняется в несимметричной позиции внутри полиэдров EuO8, что приводит к небольшой электронной составляющей у Eu2(Hf2-xEux)O7-x/2 (x=0.1). Только для пирохлоров с двумя позициями Eu2+ (симметричной (внутри HfO6) и несимметричной (внутри EuO8)), в отличие от флюорита, может быть реализован сигнал ЭПР Eu2+ при g 4.6 (1628 Гс). На поверхности полированных и термически травленных шлифов керамики состава Nd2(Hf2-xNdx)O7-x/2 (x= 0, 0.1) обнаружена сегрегация Nd2O3. Эффект связан с диффузией неодима из гафната неодима и соединений на основе Nd2Hf2O7 на поверхность и его сегрегации в виде оксида неодима при температуре термического травления 1450 ° C. Он проявляется только на полированных поверхностях, тогда как в объеме материала отношение Nd / Hf близко к заданному. Подобное явление наблюдалось ранее для других основных оксидов La2O3 и SrO. Результаты исследования влияния примесей гидроксокарбонатов гадолиния и лютеция на процесс фазообразования титанатов РЗЭ Ln2Ti2O7 (Ln = Gd, Lu) в настоящее время обрабатываются, в ближайшее время предполагается их опубликовать с указанием поддержки Российским научным фондом. Исследованы температурные зависимости кристаллохимических, магнитных и термодинамических свойств соединений со структурой пирохлора состава Ln2CrTaO7 (Ln=Sm, Gd, Y).Установлено, чтониже 150 К в Y2CrTaO7 наблюдается область отрицательного теплового расширения. На температурных зависимостях параметров решетки Sm2CrTaO7 и Gd2CrTaO7 областей отрицательного теплового расширения не выявлено. При этом на температурной зависимости параметра a для Gd2CrTaO7 имеется малозаметный перегиб в области 160-170 К. Показано, что подобное поведение обусловлено магнитными свойствами Ln2CrTaO7. Установлено, что магнитные свойства Ln2CrTaO7 определяются ФМ взаимодействиями Cr3+ подрешетки, для которой характерно наличие ФМ перехода в области 150 К. Ниже этого перехода возможно проявление магнитоупругих эффектов, в частности отрицательного коэффициента расширения, как в случае Y2CrTaO7. Внесение в решетку пирохлора РЗЭ магнитного катиона (наряду с хромом) приводит к АФМ взаимодействию между Ln-и Cr-подрешетками. Конкуренция между АФМ и ФМ взаимодействиями существенно меняет магнитное поведение пирохлоров. При этом вероятность деформации решетки, связанной со спонтанной намагниченностью в области ферромагнитного перехода, а также появление отрицательного термического расширения снижается. Обнаружены необычные магнитные свойства Gd2CrTaO7 при низких температурах. Конкурентные FM-и АСМ-взаимодействия в Cr-и Gd-подрешетках приводят к возникновению возвратного спинового стекла при T< 20 K. Также обнаружен FM-переход при 11 К. Состояние спинового стекла существует наряду с сильными FM-взаимодействиями. Методом адиабатической калориметрии (13 – 346.16 K) и методом отношений с помощью ДСК измерений (330 – 1300 K) измерены температурные зависимости теплоемкости и рассчитаны термодинамические функции соединений Ln2CrTaO7 (Ln=Sm, Gd, Y). Показано отсутствие полиморфных переходов в Ln2CrTaO7 вплоть до 1300С. Впервые изучены фазовые равновесия в субсолидусной области (Т=1200С) системы Sm2O3-CaO-Ta2O5 и показано существование в системах Ln2O3-CaO-Ta2O5, где Ln = Sm, Gd, Y, широких областей твердых растворов Ln3-3/2xCaxTa1+1/2xO7 с флюоритоподобной структурой. Разработана методика синтеза новых соединений. Изучение микроструктуры Ln3-3/2xCaxTa1+1/2xO7 показало отсутствие зависимости от состава образца. Получены образцы с размером зернами от 200-500 нм. Установлено, что синтез Ln3-3/2xCaxTa1+1/2xO7 идет через образование метастабильной фазы флюорита. В области 1000С происходит необратимый фазовый переход из кубического флюорита в орторомбически искаженный. Методом полнопрофильного анализа на примере составов Ln3/2CaTa3/2O7, где Ln = Sm, Gd, Y, показано, что с ростом ионного радиуса РЗЭ величины параметров кристаллической ячейки увеличиваются. Исследование температурных зависимостей теплоемкости Ln3-3/2xCaxTa1+1/2xO7 в температурном диапазоне 25-1500С показало отсутствие полиморфных переходов в этом диапазоне.