КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 17-79-20384

НазваниеНовое поколение алмазосодержащих материалов с контролируемой гибридной и градиентной структурой

РуководительЛогинов Павел Александрович, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2017 - 06.2020  , продлен на 07.2020 - 06.2022. Карточка проекта продления (ссылка)

Конкурс№24 - Конкурс 2017 года по мероприятию «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-205 - Разработка новых конструкционных материалов и покрытий

Ключевые словаРежущий инструмент, алмаз, композиционные материалы, функционально-градиентные материалы, иерархическая структура, гибридное наномодифицирование, наночастица, in-situ испытания, просвечивающая электронная микроскопия

Код ГРНТИ55.31.35


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Необходимость создания нового поколения алмазного инструмента обусловлена высокой потребностью России в строительстве, реконструкции и демонтаже гражданских и промышленных сооружений, а также реновации дорожных полотен и взлетно-посадочных полос, в том числе, в условиях Арктики и Крайнего севера. Сложность таких работ связана с необходимостью обработки твердых и высокоабразивных материалов и пород, а также крупногабаритных конструкций из стали и чугуна, осложненной низкими температурами. В настоящее время на рынке алмазного инструмента представлена либо импортная продукция, либо отечественный инструмент, изготовленный из дорогостоящего зарубежного сырья. Основными компонентами существующих на рынке связок инструмента из сверхтвердых материалов являются медь и металлы группы железа, которые обеспечивают теплоотвод из зоны резания и высокие механические свойства. Однако известные связки имеют существенный недостаток, заключающийся в низкой адгезионной прочности компонентов связки к зернам сверхтвердого материала, а металлы группы железа способствуют графитизации алмаза. Это приводит к преждевременному выкрашиванию дорогостоящих алмазных зерен из связки. Для устранения данных недостатков алмазные зерна (кристаллы) традиционно плакируют специальными покрытиями, которые защищают алмаз от графитизации и повышают алмазоудержание. При этом операция плакирования является самостоятельным и дорогостоящим процессом, повышающим себестоимость алмазного сырья на 10-20%. В данном проекте предлагается создать импортозамещающий инструмент из отечественного сырья с повышенными характеристиками (производительность, ресурс) для работы в экстремальных условиях эксплуатации, сократив при этом технологическую цепочку изготовления инструмента за счет применения инновационных подходов и новых технических решений. Существенное повышение характеристик инструмента (производительность, ресурс) будет достигнуто за счет синергетического эффекта от гибридного дисперсного упрочнения связки путем формирования иерархической структуры металломатричного композита, с одной стороны, и самопроизвольного плакирования (при твердофазном спекании) алмазных зерен. Получение многокомпонентных наномодифицированных металлических связок с гибридным упрочнением из элементных порошков будет проводиться с использованием механического легирования (МЛ) в лабораторных и промышленных планетарных центробежных мельницах. МЛ позволяет получать порошковые связки с нанокристаллической структурой, обеспечив равномерное распределение компонентов, даже в случае их ограниченной взаимной растворимости. Повышение механических свойств связок будет обеспечиваться созданием иерархической структуры, содержащей наномодификаторы различной природы и морфологии, например: углеродные нанотрубки (протяженные объекты), карбид вольфрама (сферические объекты), гексагональный нитрид бора (объекты чешуйчатой формы). В проекте будет использовано обнаруженное авторами проекта явление самопроизвольного плакирования алмаза [D. Sidorenko, E. Levashov, P. Loginov, N. Shvyndina, E. Skryleva, A Yerokhin. Self-assembling WC interfacial layer on diamond grains via gas-phase transport mechanism during sintering of metal matrix composite // Mater. Des. 106 (2016) 6–13], а именно формирования на алмазных кристаллах (зернах) защитного слоя на основе карбида вольфрама, существенно повышающего алмазоудержание в связке. Образование покрытия происходит непосредственно в процессе спекания инструмента и не требует дополнительных технологических операций. При этом новизна проекта будет состоять в развитии представлений о механизме образования покрытия, возможности использования в качестве прекурсоров металлического вольфрама и его оксида; будет изучена возможность образования защитных покрытий на основе карбида молибдена. Будет изучено влияние металлов-катализаторов графитизаци на процесс образования покрытий. Впервые будет проведена серия прецизионных измерений силы адгезии алмазного монокристалла к связке с помощью in-situ “push to pull” испытаний с использованием держателя Hysitron PI95 в колонне просвечивающего электронного микроскопа. Кроме того, научная новизна работы заключается в исследовании механизмов деформации и разрушения иерархических материалов in-situ (при различных температурах) непосредственно в колонне просвечивающего электронного микроскопа высокого разрешения с использованием держателей для испытаний на растяжение. По результатам измерения механических и трибологических свойств, исследования микроструктуры, будет создан массив экспериментальных данных, позволяющих проводить дальнейшую оптимизацию состава связки, включая содержание наномодификаторов. Будет осуществлено построение трехмерных многоэлементных компьютерных моделей, связывающих иерархическую структуру, распределение и морфологию наномодификатора с механическими свойствами связки. Механизмы деформации и разрушения будут исследованы с помощью метода конечных элементов с использованием программного обеспечения ABAQUS. С помощью полученного массива экспериментальных данных будет проведена валидация компьютерной модели. С помощью компьютерной модели будут предложены перспективные составы связки, что существенно сократит объем экспериментальных поисковых исследований. В результате будет создан иерархический материал c гибридным наномодифицированием, обладающий комплексом свойств, обеспечивающим наилучшее сочетание служебных характеристик инструмента. Дальнейшим развитием работ будут стендовые и полевые испытания инструмента.

Ожидаемые результаты
В результате анализа мирового рынка режущего инструмента “Cutting Tools 2014”, проведенных компанией Dedalus Consulting, New York, показано, что мировой объем продаж режущего инструмента за 2013 г. составил более 16 миллиардов долларов США. Причем, с каждым годом эта цифра возрастает. На данный момент мировыми лидерами производства алмазного инструмента являются такие компании, как Husqvarna (Швеция), Tyrolit (Австрия), Hilti (Лихтенштейн), Eurodima (Австрия). Большинство связок алмазного инструмента производятся методом химического соосаждения гидроксидов металлов с последующим восстановлением, что обуславливает их высокую стоимость. В проекте будет предложен более экономически целесообразный способ получения металлических связок методом механического легирования из элементных порошков. Кроме того, будет достигнуто существенное повышение физико-механических свойств связок за счет гибридного наномодифицирования. Получение самоорганизующихся покрытий на поверхности алмазных зерен позволит существенно повысить адгезионную прочность сцепления алмаза со связкой. Применение многоуровневого компьютерного моделирования будет способствовать разработке алмазного инструмента с повышенными служебными характеристиками. Развитие новых технологий производства алмазного инструмента из отечественного сырья будет способствовать развитию внутреннего рынка инструмента, а также позволит повысить экспортный потенциал Российской Федерации.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2017 году
В ходе выполнения проекта были получены базовые связки систем Cu-Zn-Ni, Fe-Co-Ni и Fe-Ni-Mo для высокопроизводительного импортозамещающего инструмента с повышенным ресурсом работы в экстремальных условиях эксплуатации, в том числе в условиях Арктики и Крайнего Севера. Изучены их механические и трибологические характеристики. Определено оптимальное соотношение компонентов в металлических связках. Подобраны типы и концентрации модифицирующих наночастиц различной природы и геометрии (сферической (наночастицы WC, ZrO2, Al2O3), чешуйчатой (наночастицы hBN), волокнистой (углеродные нанотрубки, нановолокна). Исследовано влияние модифицирующих наночастиц на процессы формования и спекания. Определены значения усадки и энергии активации спекания. Изучены механические и трибологические свойства металломатричных композиционных материалов. Проведены эксперименты по матричному наноиндентированию исходных и наномодифицированных связок. Установлено влияние наночастиц на твердость и упругие свойства отдельных фаз. Исследован характер распределения наночастиц в связках (внутрикристаллитное или межкристаллитное) методом просвечивающей электронной микроскопии. Проведены in-situ испытания по изучению влияния различных наночастиц на механизмы деформации и разрушения полученных композиционных материалов в условиях сжатия в колонне просвечивающего электронного микроскопа. С помощью устройств «Push-to-pull» проведены in-situ испытания на растяжение в колонне просвечивающего электронного микроскопа образца связки Fe-Ni-Mo, модифицированного наночастицами WC. Определен предел прочности на растяжение образца связки и проведено сравнение с результатами, полученными по стандартным методикам. Разработана компьютерная модель, связывающая иерархическую структуру связки, распределение и морфологию наномодификатора с механическими свойствами. Исследованы механизмы деформации и разрушения с помощью метода конечных элементов. На основании расчетов было сделано предположение о диапазоне оптимальных концентраций наномодификаторов в связке.

 

Публикации

1. Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Левашов Е.А.,Петржик М.И., Бычкова М.Я., Мишнаевский Л. Hybrid metallic nanocomposites for extra wear-resistant diamond machining tools International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, Vol. 71. - P. 36-44. (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1016/j.ijrmhm.2017.10.017

2. Сидоренко Д.А., Левашов Е.А., Купцов К.А., Логинов П.А., Швындина Н.В., Скрылева Е.А. Conditions for the in-situ formation of carbide coatings on diamond grains during their sintering with Cu-WC binders International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, Vol. 69. – P. 273–282. (год публикации - 2017) https://doi.org/10.1016/j.ijrmhm.2017.09.003

3. Сидоренко Д.А., Логинов П.А., Мишнаевский Л., Левашов Е.А. Nanocomposites for Machining Tools Materials, Vol. 10. - Iss.10. - № 1171. (год публикации - 2017) https://doi.org/10.3390/ma10101171


Аннотация результатов, полученных в 2018 году
В ходе выполнения проекта исследовано влияние наночастиц различной природы и геометрии (сферической, чешуйчатой и волокнистой) на взаимодействие компонентов при механическом легировании при комбинированном модифицировании ими порошковых смесей. Установлено, что в присутствии наночастиц hBN, WC и углеродных нанотрубок (а также при увеличении их концентрации в смеси) замедляется процесс взаимного растворения компонентов. Из гибридно-наномодифицированных смесей на основе составов Fe-Co-Ni и Fe-Ni-Mo методом горячего прессования были получены компактные образцы и исследованы их физико-механические и трибологические свойства. Установлено, что лучшим комплексом свойств обладают связки с комбинированным упрочнением наночастицами hBN, WC и углеродными нанотрубками, а также легированные титаном. Методом измерительного наноиндентирования установлено влияние наномодификаторов на твердость и упругие свойства отдельных структурных составляющих связок Fe-Co-Ni и Fe-Ni-Mo. Разработана двухуровневая компьютерная модель связки Fe-Co-Ni-TiH2, исследовано ее поведение при одноосном растяжении. Затем данные, полученные при моделировании, были сопоставлены с реальными кривыми растяжения этих связок. Были изготовлены компактные образцов алмазосодержащих материалов с гибридно-наномодифицированными связками, а также изучена граница раздела «алмаз-металлическая матрица». Исследованы условия образования самоорганизующихся защитных покрытий на алмазных зернах в процессе спекания с металлической связкой, содержащей наночастицы вольфрама, карбида вольфрама и карбида молибдена. При введении в связку Fe-Ni-Mo и Fe-Co-Ni наночастиц вольфрама и карбида вольфрама наблюдали образование покрытия на поверхности алмазных зерен независимо от состава связки. При добавлении в связку Fe-Co-Ni карбида молибдена Mo2C также происходит образование покрытия, при добавлении карбида молибдена в связку Fe-Ni-Mo образования покрытия не происходит. При исследовании возможности образования покрытий в процессе горячего прессования и последующего отжига в вакуумной печи выявлено образование покрытий в связках систем Fe-Ni-Mo и Fe-Co-Ni, содержащих наночастицы карбида вольфрама. Отработана методика изготовления образцов для проведения испытаний на растяжение по схеме “push to pull” in situ в колонне ПЭМ с помощью двухлучевого микроскопа. Проведены in-situ испытания в колонне просвечивающего электронного микроскопа по изучению механизма деформации и разрушения материалов с гибридным наномодифицированием. Впервые было количественно определено значение силы адгезии связки к алмазному зерну при in situ испытаниях на растяжение ламелей «алмаз-связка» в колонне просвечивающего электронного микроскопа.

 

Публикации

1. Воротыло С., Логинов П.А., Мишнаевский Л., Сидоренко Д.А., Левашов Е.А. Nanoengineering of metallic alloys for machining tools: Multiscale computational and in situ TEM investigation of mechanisms Materials Science and Engineering: A, Vol. 739. - P. 480-490. (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1016/j.msea.2018.10.070

2. Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Бычкова М.Я., Зайцев А.А., Левашов Е.А. Performance of diamond drill bits with hybrid nanoreinforced Fe-Ni-Mo binder The International Journal of Advanced Manufacturing Technology, - (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1007/s00170-018-03262-0

3. Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Швындина Н.В., Свиридова Т.А., Чурюмов А.Ю., Левашов Е.А. Effect of Ti and TiH2 doping on mechanical and adhesive properties of Fe-Co-Ni binder to diamond in cutting tools International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, Vol. 79. - P. 69-78. (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1016/j.ijrmhm.2018.11.008

4. Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Воротыло С., Левашов Е.А. Nanocrystalline Mechanically Alloyed Fe-Co-Ni Binder with High Strength and Wear Resistance for Diamond Tools V International Conference "Fundamental Bases of Mechanochemical Technologies". Book of Abstracts, С. 88 (год публикации - 2018)

5. Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Воротыло С., Левашов Е.А. Новое поколение наномодифицированных металлических связок для алмазного режущего инструмента: механические свойства и деформационное поведение Сборник материалов VII Международной конференции с элементами научной школы для молодежи "Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества", С. 252-253. (год публикации - 2018)

6. Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Левашов Е.А. Mechanical properties and deformation behavior of novel Fe-based binders with hybrid structure for diamond cutting tool 19th International Metallurgy and Materials Congress. Congress Programme & Abstracts Book, P. 298 (год публикации - 2018)


Аннотация результатов, полученных в 2019 году
Проведены исследования условий образования самоорганизующихся защитных покрытий WC на алмазных зернах в процессе спекания с металлической связкой. При спекании со связкой Cu-WC на алмазе образуется покрытие, состоящее из смеси металлического вольфрама и карбида вольфрама. В случае модифицирования меди наночастицами WO3 покрытие не образуется, а при введении в связку 20% Fe образуется покрытие, в котором весь вольфрам находится в металлическом состоянии. Условиями образования на поверхности алмаза покрытия из вольфрама (карбида вольфрама) при спекании с металлической связкой являются: наличие затравки WC и металла-катализатора графитизации. Движущей силой явления самопроизвольного плакирования является химически активированный газофазный массоперенос WO3 к поверхности алмаза, хемосорбция и последующее восстановление и карбидизация. При этом металлические компоненты связки не окисляются кислородом, высвободившимся при восстановлении оксида вольфрама, что подтверждается данными РФЭС. Увеличение концентрации наночастиц WC в связке приводит к повышению сплошности покрытия на алмазе. Это связано с большим содержанием примесного WO3, осуществляющего газотранспортный перенос, и ростом количества центров кристаллизации, так как наночастицы WC выполняют функцию затравки. Сплошность покрытия не зависит от продолжительности изотермической выдержки при спекании. Монокристаллы алмаза, спеченные со связками, содержащими наночастицы WC, обладали уровнем статической прочности 380 Н, что на 10 % ниже, чем у исходных алмазов. Небольшое уменьшение механических свойств связано с возникновением на поверхности алмаза рисунков травления в результате частичной графитизации. Они выступают центрами зарождения трещин. Однако покрытие WC на алмазе характеризовалось высокой адгезией. Были получены компактные образцы алмазосодержащих материалов с исходными и гибридно-наномодифицированными связками Fe-Co-Ni и Fe-Ni-Mo и градиентной структурой границы раздела алмаз-связка. Исходные связки характеризовались недостаточной адгезией к алмазному монокристаллу, так как на изломе спеченных образцов на границе раздела «алмаз-связка» обнаружены небольшие трещины. Введение TiH2 позволяло повысить адгезию, что было установлено по большому количеству участков налипшей связки на поверхности алмаза. Добавка наночастиц WC позволяла получать самоорганизующиеся покрытия на алмазе, которые также способствуют повышению адгезии. Проведены in-situ механические испытания ламелей «алмаз-связка» и «алмаз – покрытие WC – связка» по схеме “push to pull” с помощью держателя Hysitron PI 95 TEM PicoIndenter. Освоена методика изготовления образцов для испытаний с помощью двухлучевого микроскопа. На данном этапе выполнения проекта была усовершенствована методика измерения толщины образцов, что позволило более точно определить силу адгезии. Рассчитанное значение силы адгезии для ламели «алмаз-связка» составляло 206 МПа, а для ламели «алмаз – покрытие WC – связка» - 330 МПа. Таким образом, было подтверждено, что наличие покрытия WC на алмазе способствует повышению адгезии. Проведены сравнительные стендовые испытания инструмента (отрезных сегментных дисков со связками на основе системы Fe-Co-Ni и кольцевых сверл со связками на основе системы Fe-Ni-Mo) с алмазосодержащими сегментами с гибридной и градиентной структурой по резке железобетона. Лучшим сочетанием эксплуатационных свойств – производительности, износостойкости, стабильности работы – характеризовались инструменты со связками [Fe-Co-Ni]-0,1 % hBN – 0,1 % CNT - 0,69 % WC и [Fe-Ni-Mo] - 0,1 % CNT - 0,1 % hBN - 0,69 % WC. В сегментах этих инструментов после испытаний была минимальная доля выпавших алмазных зерен, что говорит о хорошей удерживающей способности связок.

 

Публикации

1. Воротыло С., Логинов П.А., Ковалев Д.Ю., Левашов Е.А. DFT – Driven design of hierarchically structured, strong and highly conductive alloys in Cu–Ti system via in situ hydration - re-oxidation Journal of Alloys and Compounds, Volume 832. - # 154823. (год публикации - 2020) https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2020.154823

2. Воротыло С., Логинов П.А., Чурюмов А.Ю., Просвиряков А.С., Бычкова М.Я., Рупасов С.И., Орехов А.С., Кирюханцев-Корнеев Ф.В., Левашов Е.А. Manufacturing of strong, conductive, wear-resistant nanoreinforced Cu-Ti alloys via powder metallurgy route Nanomaterials, - (год публикации - 2020)

3. Логинов П.А., Воротыло С., Сидоренко Д.А., Лопатина Ю.В., Окубаев А., Швындина Н.В., Левашов Е.А. The effect of Ti and TiH2 additives on structure and mechanical properties of copper alloys for diamond cutting tools Russian Journal of Non-Ferrous Metals, - (год публикации - 2020)

4. Логинов П.А., Жасай У.А., Бычкова М.Я., Петржик М.И., Муканов С., Сидоренко Д.А., Орехов А.С., Рупасов С.И., Левашов Е.А. Chromium-doped Fe-Co-Ni binders for diamond cutting tools: the features of the structure, mechanical properties, and adhesion to diamond International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, - (год публикации - 2020)

5. Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Воротыло С., Левашов Е.А. Novel approaches in manufacturing of multicomponent metallic binders for diamond cutting tools Journal of Physics: Conference Series, Volume 1431. – № 012032 (год публикации - 2020) https://doi.org/10.1088/1742-6596/1431/1/012032

6. Жасай У.А., Логинов П.А., Левашов Е.А. Разработка высокопрочных и износостойких связок Fe-Co-Ni-Cr для алмазного режущего инструмента 8-ая международная конференция «Деформация и разрушение материалов и наноматериалов». Сборник материалов, 8-ая международная конференция «Деформация и разрушение материалов и наноматериалов» г. Москва, 19-22 ноября, 2019 г. / Сборник материалов. – Москва: ИМЕТ РАН, 2019. – С. 820-821. (год публикации - 2019)

7. Логинов П.А., Сидоренко Д,А., Левашов Е.А. Mechanical and adhesive properties of titanium doped Fe-Co-Ni binder for diamond cutting tool XV International Symposium on Self-Propagating High-Temperature Synthesis., XV International Symposium on Self-Propagating High-Temperature Synthesis – Сhernogolovka: IPCP RAS, 2019. September 16-20, 2019, Moscow, Russia. P. 239-241 (год публикации - 2019)

8. Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Левашов Е.А. Новые подходы в производстве многокомпонентных металлических связок для алмазного режущего инструмента 8-ая международная конференция «Деформация и разрушение материалов и наноматериалов». Сборник материалов, 8-ая международная конференция «Деформация и разрушение материалов и наноматериалов» г. Москва, 19-22 ноября, 2019 г. / Сборник материалов. – Москва: ИМЕТ РАН, 2019. – С. 420-422. (год публикации - 2019)

9. Сидоренко Д.А., Логинов П.А., Левашов Е.А. Hybrid Powder binders for extra wear resistant diamond cutting tools XV International Symposium on Self-Propagating High-Temperature Synthesis, XV International Symposium on Self-Propagating High-Temperature Synthesis – Сhernogolovka: IPCP RAS, 2019. September 16-20, 2019, Moscow, Russia. P. 449 (год публикации - 2019)


Возможность практического использования результатов
В ходе выполнения проекта разработано несколько новых составов порошковых связок. Экспериментальные образцы алмазного режущего инструмента, изготовленные с использованием данных связок, обладали высокими служебными характеристиками. Разработанная технология получения алмазосодержащих материалов (сегментов для алмазного режущего инструмента) позволяет получать защитные покрытия WC на алмазе непосредственно во время спекания или горячего прессования, то есть не требует проведения дополнительных операций или приобретения дорогостоящего оборудования. Подавляющее большинство материалов, использованных в работе, было произведено в России. Поэтому их применение на отечественных предприятиях, специализирующихся на выпуске алмазного инструмента, позволит уменьшить импортозависимость их продукции, а также сделать ее более конкурентоспособной как на отечественном, так и на мировом рынке.