КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 14-19-00273

НазваниеТвердые температурно-адаптирующиеся самосмазывающиеся нанокомпозиционные покрытия

РуководительЛевашов Евгений Александрович, Доктор технических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2017 г. - 2018 г. 

Конкурс Конкурс на продление сроков выполнения проектов, поддержанных грантами Российского научного фонда по приоритетному направлению деятельности Российского научного фонда «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-205 - Разработка новых конструкционных материалов и покрытий

Ключевые словаНанокомпозиционные покрытия, самосмазывающиеся покрытия, магнетронное распыление, ионная имплантация, структура, механические и трибологические свойства

Код ГРНТИ55.22.23


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Настоящий проект направлен на решение фундаментальной научной проблемы разработки и получения твердых температурно-адаптирующихся самосмазывающихся материалов для инновационных триботехнических систем. Основной задачей проекта является разработка научных принципов и технологических подходов к получению твердых самоадаптирующихся нанокомпозиционных покрытий для работы в широком интервале температур. Тематика данного проекта, не только сохраняет высокую актуальность, но и, по-видимому, будет вызывать повышенный интерес международного научного сообщества в ближайшие десятилетия. Вследствие трения и износа в мире расходуется огромное количество энергии, и, несмотря на развитие энергосберегающих технологий и более экономных машин и механизмов, энергетические расходы продолжает расти по мере развития научно-технического прогресса. О высокой актуальности работ в области разработки твердых смазок и покрытий с низким коэффициентом трения и высокой износостойкостью и повышенном интересе к этой проблеме со стороны научного сообщества, также свидетельствует большое количество монографий и обзоров, опубликованных за последние 4 года в ведущих международных журналах. При выполнении работ в 2014-2016 гг. исполнителями проекта были установлены различные важные условия, которые оказывают существенное влияние на фрикционное поведение покрытий: - трибо-активированное окисление внутри дорожки износа; - трибо-химическое образование промежуточных фаз в зоне износа; - образование самосмазывающихся продуктов в зоне трибологического контакта; - отсутствие абразивных продуктов износа. Важным результатом проведенных исследований также является установление роли мягких металлов, например, серебра, введение которого в состав покрытия TiNbCN не только существенно повысило его жаростойкость (почти на порядок по толщине окисленного слоя при 700 °С), но и наделило покрытие замечательным свойством самозалечивания вследствие способности серебра сегрегировать в местах образования трещин и очагов окисления. Таким образом, основываясь на полученных в проекте результатах и анализе имеющейся литературных данных, мы предлагаем новые методы и подходы к решению основной задачи проекта - получение твердых самоадаптирующихся нанокомпозиционных покрытий для работы в широком интервале температур. За время выполнения проекта нами было опубликовано 7 научных статей, в том числе один обзор в журнале International Materials Review, с импакт фактором IF=7.914, и 4 статьи в ведущих международных журналах по тематике проекта с IF>2. Ожидается, что в рамках выполнения новой программы исследований будут также получены результаты высокого научного уровня. В рамках Проекта 2017 года мы предполагаем сконцентрироваться на разработке нанокомпозиционных покрытий, обладающих высокой термической стабильностью и жаростойкостью в широком температурном интервале. Основная идея состоит в том, чтобы подобрать такой фазовый состав покрытия, в котором каждая структурная составляющая, с одной стороны, будет обеспечивать низкий коэффициент трения в определенном температурном интервале, а, с другой, оставаться стабильной при нагреве. Кроме того, необходимо исключить взаимодействие фаз между собой с образованием промежуточных соединений, наличие которых может неблагоприятно сказываться на трибологических характеристиках. В этой связи, в качестве одной из структурных составляющих нанокомпозиционного покрытия наш выбор пал на гексагональный нитрид бора h-BN, который, в отличие от графита, аморфного и алмазоподобного углерода не окисляется до высоких температур (~1100оС). В качестве второй структурной составляющей мы планируем вводить мягкие металлы, например серебро. В частности, в наших предыдущих исследованиях было показано, что наличие достаточного количества металлического серебра приводит к существенному снижению коэффициента трения при низких (< 200 °С) и высоких (>400 °С) температурах. Мы планируем провести отдельные динамические трибологические испытания мягких металлов (Ag, Cu, Sn, In, Pb), чтобы установить их самосмазывающиеся характеристики в различных температурных интервалах. Также планируется провести расчет зависимости модулей сдвига чистых металлов от температуры с использованием теории функциональной плотности и сравнить полученные результаты с экспериментом. Это позволит осуществить научно-обоснованный выбор типа мягкого металла в качестве твердой смазки. Третьей важной структурной составляющей нанокомпозиционного покрытия является твердая, термически стабильная и жаростойкая фаза. Будут рассмотрены структурные составляющие в системах Si-O-C-N и Si-Ta-O-C-N, которые стабильны до высоких температур. Для выполнения целей проекта потребуется решить задачи, связанные с получением новых типов многокомпонентных катодов-мишеней, необходимых для технологии ионно-плазменного осаждения. Данные задачи будут реализованы с помощью технологий самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), горячего прессования и искрового плазменного спекания. С точки зрения достижения желаемых характеристик покрытий будет проведена оптимизация состава керамических катодов-мишеней в следующих системах: SiC-Si3N4, SiC-Si3N4-BN, TaSi2-SiC, TaSi2-SiC-BN, TaN-TaSi2-SiC, TaN-TaSi2-SiC-BN. При этом будет исследовано влияние механического активирования на структуру и свойства реакционных смесей; изучено кинетика и механизм горения, стадийность химических превращений и структурообразование продуктов синтеза в волне горения СВС- систем. Для систем с хорошо деформируемыми продуктами синтеза (при наличии жидкой фазы) катоды-мишени будут получены с помощью технологии СВС- компактирования. Из полученных порошков по технологии горячего прессования или искрового плазменного спекания будут изготовлены катоды-мишени и проведен сравнительный анализ их структуры и свойств. Ожидается, что присутствие в составе керамики карбида кремния, нитрида бора и нитрида тантала позволит не только получить ожидаемые трибологические свойства покрытий, но и повысить трещиностойкость, термостойкость мишеней.

Ожидаемые результаты
- С помощью технологий СВС, горячего прессования или искрового плазменного спекания впервые будут получены перспективные керамические материалы составов SiC-Si3N4, SiC-Si3N4-BN, TaSi2-SiC, TaSi2-SiC-BN, TaN-TaSi2-SiC, TaN-TaSi2-SiC-BN. Будут установлены закономерности влияния механического активирования на микроструктуру и теплотворную способность реакционных смесей Ta-Si, Ta-Si3N4, Si-C, Si-C-Si3N4, Ta-Si-C, Ta-Si-Si3N4, Ta-Si-C-Si3N4. С помощью быстродействующего калориметра сжигания будут найдены оптимальные режимы МА, при которых достигается максимальное тепловыделение, а процесс горения протекает в стационарном режиме. С помощью методов временно-разрешающей динамической рентгенографии и остановленного фронта горения будут проведены исследования стадийности химических превращений в волне горения, что особенно важно для многокомпонентных систем с двумя и более химическими реакциями. Будет изучена кинетика горения ранее не изученных СВС- систем. Будут получены компактные катоды-мишени заданного размера при использовании технологии силового СВС-компактирования для составов с хорошо деформируемыми продуктами синтеза или технологии горячего прессования (импульсного плазменного спекания) субмикронных порошков или порошковых смесей. - Будут установлены зависимости коэффициента трения мягких металлов (Ag,Cu,Sn,In,Pb) от температуры в диапазоне 25-700 оС. Будет произведен выбор оптимальных металлических элементов для введения в состав нанокомпозиционных покрытий. - Будут разработаны и получены нанокомпозиционные покрытия в системе Ta-Si-C-N-(О) – металл. На основе современных методов структурного анализа будет получена информация об элементном и фазовом составе, морфологии, размере зерен, текстуре покрытий. Будет установлена связь между параметрами осаждения покрытий, их структурой и механическими свойствами (твердость, модель упругости, упругое восстановление, адгезионная прочность). - Будут выявлены закономерности и последовательности структурных изменений в покрытиях при нагреве и охлаждении в зависимости от элементного и фазового состава и изучено их влияния на трибологические свойства. Будут установлены механизмы износа покрытий в различных температурных интервалах, получены данные по составу и морфологии продуктов износа в зоне трибологического контакта (на поверхности покрытия и контртела). - Будет установлено влияние мягких металлов на стойкость покрытий к высокотемпературному окислению и определены механизмы окисления и самозалечивания дефектов и микротрещин при нагреве. - Будут установлены механические и трибологические характеристики двухфазных твердых смазок h-BN-металл. Будут изучены термически-активируемые процессы диффузии серебра к поверхности покрытия и агломерации частиц в зависимости от концентрации добавок. Будет определена морфология и состав продуктов износа в зоне трибологического контакта. Будут установлены диапазоны концентраций BN и мягкого металла, обеспечивающих снижение коэффициента трения в определенном температурном интервале. - Будут разработаны научные и технологические подходы к снижению коэффициента трения при повышенных температурах за счет введения дополнительных компонентов, обладающих самосмазывающимися характеристиками в заданном температурном интервале. - Будут разработаны и получены нанокомпозиционные покрытия в системах Ta-Si-C-N-(О) – металл- BN и Si-C-N-(О) – металл – BN, обладающие повышенной термической стабильностью, стойкостью к окислению и низким коэффициентом трения в широком температурном интервале. Ожидаемые результаты будут соответствовать мировому уровню исследований, будут иметь важное фундаментальное (в части механического активирования порошковых смесей, механизма и кинетики горения новых многокомпонентных систем, развития концепции нанокомпозиционных антифрикционных покрытий, анализа процессов трения и износа нанокомпозиционных покрытий, установления связи между структурой и свойствами покрытий) и прикладное значение (будут разработаны новые мишени для технологии ионно-плазменного осаждения покрытий и новые составы покрытий с низким коэффициентом трения в широком температурном интервале для различных пар трения).


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2017 году
Впервые методом СВС получены керамические материалы с иерархической структурой в системе Ta-Si-C. Были выполнены работы по получению по гибридной технологии (СВС + горячее прессование) компактной керамики ZrB2–SiC–(MoSi2), а также изучению ее фазового состава, структуры и кинетики высокотемпературного окисления. Компактные образцы, изготовленные методом горячего прессования обладали твердостью до 19,1 ГПа и трещиностойкостью до 6,7 МПа∙м^1/2. Впервые методом магнетронного распыления были получены твердые износостойкие покрытия Ta-Si-C-(N) с кристаллической и рентгеноаморфной структурой, способные работать при высоких температурах. Коэффициент трения покрытий составлял 0,38 при 600 °С. Изучено влияние Ag на микроструктуру, механические и трибологические свойства покрытий VCN. Показано, что введение 10-11% серебра приводит к существенному снижению сжимающих напряжений с 1,6 до 0,3-0,5 ГПа. Покрытия VCN-Ag выдерживают высокую упругую и пластическую деформацию при царапание с увеличивающейся нагрузкой до 50 Н без адгезионного разрушения¸ а также при циклических, ударно-динамических испытаниях с максимальной нагрузкой 1000 Н в течении миллиона циклов. Частицы гексагонального нитрида бора (h-BN) различной морфологии (сферические полые с гладкой поверхностью (тип А), сферические сплошные с развитой поверхностью (тип Б) и агломерированные наночастицы, образованные многочисленными наноплатсинами h-BN (тип В) были опробованы в качестве нанодобавок к жидкой смазке (масло PAO6). Показано, что положительный эффект от введения наночастиц увеличивается в ряду тип Б  тип А  тип В. Добавление небольшого количества частиц типа С (0,1 вес.%) приводит к существенному снижению коэффициента трения до 0,06 и скорости изнашивания пары трения из стали ШХ15 до 7,2×10-8 мм3/Нм. Механические испытания отдельных наночастиц в колонне просвечивающего электронного микроскопа показали, что агломерированные наночастицы распадаются на пластины, которые переориентируются под нагрузкой таким образом, что их гексагональные плоскости становятся параллельными направлению силы трения, что минимизирует сопротивление сдвигу. Полые сферические наночастицы при контактном давлении порядка 1-1,5 ГПа восстанавливают свою форму при снятии нагрузки, что свидетельствует о том, что основным механизмом, приводящим к снижению коэффициента трения, является их катание.

 

Публикации

1. Бондарев А.В., Голизадех М., Швындина Н.В., Щетинин И.В., Штанский Д.В. Microstructure, mechanical, and tribological properties of Ag-free and Ag-doped VCN coatings Surface & Coatings Technology, Volume 331, Pages 77-84 (год публикации - 2017) https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2017.10.036

2. Воротыло С., Левашов Е.А., Курбаткина В.В., Ковалев Д.Ю., Кочетов Н.А. Self-propagating high-temperature synthesis of nanocomposite ceramics TaSi2-SiC with hierarchical structure and superior properties Journal of the European Ceramic Society, Volume 38, Issue 2, Pages 433-443 (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2017.08.015

3. Яцюк И.В., Потанин А.Ю., Рупасов С.И., Левашов Е.А. Кинетика и механизм высокотемпературного окисления керамических материалов в системе ZrB2–SiC–MoSi2 Изв. вузов. Цвет. металлургия. (Russian Journal of Non-Ferrous Metals), - (год публикации - 2017)

4. Боровинская И., Громов А., Левашов Е., Максимов Ю., Мукасян А., Рогачев А. Concise Encyclopedia of Self-Propagating High-Temperature Synthesis Elsevier, - (год публикации - 2017)

5. Бондарев А.В., Голизадех М., Кирюханцев-Корнеев Ф.В., Штанский Д.В. Functionality of Ag-doped low friction nanocomposite coatings in wide temperature range 6th World Tribology Congress, WTC 2017, - (год публикации - 2018)


Аннотация результатов, полученных в 2018 году
Основная цель работ в 2018 году состояла в изучении поведения новых типов нанокомпозиционных покрытий и суспензий в условиях трибологического контакта. С учетом полученных результатов в 2017 году было предложено дальнейшее модифицирование составов многокомпонентных покрытий. Далее были изготовлены керамические мишени диаметром 120 мм с рабочим слоем TaSi2-хSiC (х=10 и 30%) и TaSi2-SiC-Si3N4. Для этого методом СВС впервые были получены субмикронные порошки составов TaSi2-хSiC (х=10, 30, 50 и 70%), состоящие из зерен TaSi2 и SiC размером 50-100 нм. Установлены оптимальные режимы горячего прессования, обеспечивающие получение иерархически-структурированной керамики TaSi2-SiC с относительной плотностью до 97 %, твердостью порядка 19 ГПа и трещинностойкостью 6.7 МПа∙м1/2. Данные мишени были использованы для осаждения перспективных покрытий. Исследованы состав, структура, физико-механические и трибологические свойства покрытий Si-Ta-C-N. Установлено, что с ростом температуры коэффициент трения покрытий уменьшается с 0.38 (25 °С) до 0.23 (800 °С), а износостойкость возрастает, что обусловлено образованием тонкого (менее 90 нм) оксидного слоя, содержащего микроволокна TaSixOy. Помимо разработки катодов и новых составов покрытий были проведены работы по синтезу наночастиц h-BN и h-BN+Ag, которые были использованы для изготовления порошковых смесей и суспензий на основе минерального масла PAO6, содержащих сферические наночастицы вольфрама. Показано, что при одновременном применении двух типов частиц с минимальной концентрацией (PAO6 + 0,01 мас.% h-BN+Ag + 0,01 мас.% W) износ стального шарика в паре трения со стальной пластиной снижается более чем на два порядка (0,9 × 10-9 мм3/Н∙м) по сравнению с использованием масла РАО6 без добавок.

 

Публикации

1. Бондарев А.В., Воротыло С., Щетинин И.В., Левашов Е.А., Штанский Д.В. Fabrication of Ta-Si-C targets and their utilization for deposition of low friction wear resistant nanocomposite Si-Ta-C-(N) coatings intended for wide temperature range tribological applications Surface and Coatings Technology, - (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2018.12.030

2. Бондарев А.В., Квашнин Д.Г., Щетинин И.В., Штанский Д.В. Temperature-dependent structural transformation and friction behavior of nanocomposite VCN-(Ag) coatings Materials and Design, - (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1016/j.matdes.2018.10.029

3. Бондарев А.В., Ковальский А.М., Фаерштейш К.Л., Логинов П.А., Сидоренко Д.А., Швындина Н.В., Сухорукова И.В., Штанский Д.В. Hollow spherical and nanosheet-base BN nanoparticles as perspective additives to oil lubricants: Correlation between large-scale friction behavior and in situ TEM compression testing Ceramics International, - (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2018.01.101

4. Воротыло С., Полозова Е.Д., Левашов Е.А. Особенности синтеза высокотемпературной керамики TaSi2-SiC, in situ армированной дискретными нановолокнами карбида кремния Известия вузов. Цветная металлургия/Russian Journal of Non-Ferrous Metals (2019), - (год публикации - 2018) https://doi.org/10.17073/0021-3438-2018-6-72-76

5. Левашов Е.А., Курбаткина В.В., Воротыло С., Погожев Ю.С., Пацера Е.И. Prospective SHS Composites for High-Temperature Applications IOP Conference Series, - (год публикации - 2019)

6. Бондарев А.В., Кирюханцев-Корнеев Ф.В., Левашов Е.А., Штанский Д.В. Tribological Performance Of Low Friction Nanocomposite Coatings In Wide Temperature Range VII Международная конференция с элементами научной школы для молодежи "Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества", - (год публикации - 2018)


Возможность практического использования результатов
не указано