Аннотация результатов, полученных в 2017 году
Разработан эффективный метод получения дифторированных спиртов, содержащих винильный фрагмент по фотопромотируемой реакции замены атома иода на винильную группу. Метод реализуется в одну лабораторную стадию, путем последовательного добавления реагентов. Спирты, содержащие иододифторметильную группу силилируются при действии винилдиметилхлорсилана. Образующиеся силиловые эфиры подвергаются облучению светодиодами в присутствии фотокатализатора, что приводит к винилдифторметил-замещенным спиртам. Предложен способ генерации нового фторзамещенного радикального интермедиата — триметилсилилдифторметильного радикала. Этот радикал возникает при облучении бром- или иоддифторметилсилана светодиодами в присутствии комплекса N-гетероциклического карбена с бораном. Дифторзамещенный радикал может присоединяться по двойной связи электронодефицитных алкенов. Получающиеся продукты были трансформированы в различные фторорганические соединения как за счет активации связи кремний-углерод, так и за счет реакций по функциональной группе, не затрагивая силильный фрагмент. Разработан метод синтеза 3-фторпиридинов на основе фоторедокс-реакции α,α-дифтор-β-иодкетонов с силиленолятами. Процесс проводится по методике one-pot путем последовательного проведения фоторедокс-реакции и стадии образования пиридинового кольца. Метод позволяет получать широкий спектр структурно разнообразных 3-фторпиридинов с высокими выходами. Разработан общий подход к генерации новых типов фторфосфониевых солей из карбоновых кислот. Процесс включает первоначальную трансформацию кислот в соответствующие хлорангидриды, которые вовлекаются в реакцию с бромдифторметилсиланом и трифенилфосфином в присутствии диметилпропиленмочевины. Фторфосфониевые соли были гидролизованы в при обработке водой в присутствии пиридина, что приводит к бис(дифторметилированным) спиртам. Для фторированных соединений, содержащих связи углерод-иод и углерод фосфор измерены потенциалы восстановления методом циклической вольтампертометрии. Проведены измерения тушения флуоресценции фотокатализатора под воздействием дифторзамещенного органического иодида методом Штерна-Фольмера. Получена серия трифторметил-замещенных фосфинов, которые были изучен в реакции образования дифторированных фосфониевых солей при взаимодействии с альдегидами и бромдифторметилтриметилсиланом. Показано, что введение дополнительных трифторметильных групп в ароматическое кольцо трифенилфосфина приводит к замедлению скорости образования соответствующих фосфониевых солей.

Аннотация результатов, полученных в 2018 году
Разработан метод замещения атома иода в иододифторметильных спиртах на аллильный фрагмент. Реакция включает первоначальное образование силиловых эфиров при обработки спиртов аллил(диметил)хлорсиланом в присутствии триэтиламина. Силиловые эфиры претерпевают внутримолекулярный перенос аллильной группы от атома кремния к углероду при облучении светом с длиной волны 400 нм в присутствии иридиевого фотокатализатора. После стадии десилилирования при действии фтористого тетрабутиламмония (Bu4NF) получаются дифторзамещенные спирты с хорошими выходами. Следует отметить, что все стадии процесса проводятся в одной колбе по методике one pot. Разработан метод получения 3,3-дифтортетрагидрофуранов, основанный на фоторедокс реакции иододифторметил-замещенных спиртов с 1,1-диарилэтиленами. Реакция проводится при облучении светом с длиной волны 400 нм в присутствии каталитических количеств катионного иридиевого фотокатализатора, трифенилфосфина и трифторацетата натрия, который выступает в качестве основания. Предложена новая концепция генерации трифторметильных радикалов за счет одноэлектронного восстановления соединений бора. В качестве ключевых субстратов исследовались борорганические соединения, содержащие пиридин-N-оксидный фрагмент. Разработан метод метокситрифторметилирования двойной связи, основанный на использовании комплекса бора, содержащего трифторметильный заместитель. Изучена область применения данного процесса. Показано, что кроме трифторметильной группы другие перфторированные фрагменты также могут участвовать в реакции метоксифторалкирирования алкенов. Проведена реакция введения трифторметильной группы в α-положение кетонов посредством фоторедкс генерации трифторметильного радикала из борного комплекса с последующим присоединением по двойной связи силиленолятов. В результате этих реакции получены α-CF3-кетоны с хорошими выходами. Подтверждена генерация CF3-радикала его перехватом на стабильный нитроксильный радикал (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксил) и N-метиланилид метакриловой кислоты.

Аннотация результатов, полученных в 2019 году
Разработан метод синтеза 3,3,4,4-тетрафтортетрагидрохинолинов из α-бромтетрафторэтил-N-арил-замещенных аминов в фоторедокс условиях. Реакция проводится при облучении синими светодиодами в присутствии каталитических количеств (0.5 мольных %) фотокатализатора. В качестве основания использовался карбонат натрия, который связывает выделяющийся бромистый водород. Реакция протекает через образование фторозамещённого свободного радикала, который внутримолекулярно атакует по ароматическому кольцу. Предложен универсальный метод фотокаталитического присоединения хлор-, бром-, и иоддифторметильной группы (CF2X) к карбонильным соединениям. Метод включает реакцию альдегидов с дифтор-замещенным фосфорным реагентом в присутствии хлорсилана. Возникающая фосфониевая соль при облучении светом с длиной волны 400 нм в присутствии каталитических количеств соли меди(I) претерпевает замену фосфониевого фрагмента на галогенид-анион. Ключевой стадией реакции замещения фосфора на галоген является генерация фторированного радикала за счет фото-промотируемого переноса электрона от медного ат-комплекса на фосфониевую соль. Для реакции дифторметилирования карбонильных соединений найдены фоторедокс-условия, в которых используется каталитическое количество трифенилфосфина, необходимого для генерации нуклеофильной частицы – илида фосфора. Проведена вариация всех компонентов – фотокатализатора, стехиометрического восстановителя, источника света. В качестве восстановителя оптимальным оказался 3-метил-2-фенил-2,3-дигидробензо[d]тиазол, способный отдавать атом водорода на фторированный радикал. Оптимальным фотокатализатором является N-фенилфенотиазин, который может запускать фоторедокс процесс при облучении светом с длиной волны 400 нм.