Аннотация результатов, полученных в 2016 году
Разработан и оптимизирован метод синтеза феррофосфата натрия (NaFePO4) и его нанокомпозитов с углеродом. Оптимальным методом синтеза NaFePO4 со структурой маричита (m-NFP) и его композита с углеродом (m-NFP@C) является золь-гель метод Печини с последующей механохимической обработкой в планетарной мельнице. При плотности тока 15 мА/г (~0.1 C) разрядная ёмкость составила ~150 мАч/г, со средним разрядным потенциалом около 2.5 В отн. Na+/Na. Проведена аттестация фазового состава, параметров кристаллической решетки, химического состава, морфологии и проводимости синтезированных нанокомпозитов. Установлено, что образцы m-NFP являлись однофазными, кристаллическая фаза соответствовала структуре маричита, пространственная группа Pnma. По результатам масс-спектрометрического анализа с индуктивно-связанной плазмой (ICP-MS), синтезированные образцы соответствовали формуле NaFePO4. Метод осаждения из DMSO привёл к образованию вытянутых нанопластинок преимущественно 1-2 мкм в длину и 20-30 нм в толщину. Метод Печини привёл к образованию агломерированных частиц размерами 20-30 нм. Фосфат натрия-железа, полученный твердофазным методом, состоял из агломерированных частиц размерами 50-200 нм. Массовое содержание углерода в полученном композите NFP-DMSO@C составило 7.1%. Массовое содержание углерода в полученном композите NFP-PE@C составило 33.0%. Установлено, помол приводит к увеличению степени дефектности m-NFP и уменьшению размера частиц. Был разработан и оптимизирован метод синтеза фоновых солей для электролита – перхлората натрия и гексафторфосфата натрия, а также исследованы пределы устойчивости электролитов различного состава на основе синтезированных солей и органических растворителей. Электрохимическая стабильность электролитов определялась возможностью протекания следующих процессов: окисление компонентов электролита при повышенных анодных потенциалах с образованием продуктов, не пассивирующих поверхность электрода; коррозия материала положительного электрода; восстановление компонентов электролита при потенциалах, близких к потенциалу системы Na+/Na; внедрение натрия в материал токоотвода отрицательного электрода. Были исследованы следующие электролиты: 1) 1 M NaPF6 в смеси ЭК-ДМК-ПК (1:1:1); 2) 1 M NaPF6 в смеси ЭК-ДМК-ДЭК (1:1:1);; 3) 1 M NaClO4 в смеси ЭК-ДМК-ПК (1:1:1); 4) 1M LiPF6 в смеси ЭК-ДМК-ДЭК (1:1:1); 5) 1М NaPF6 в смеси ЭК-ПК (1:1); 1М NaClO4 в смеси ЭК-ПК(1:1). Все электролиты содержали растворители в эквиобъемном соотношении. Пределы электрохимической устойчивости электролитов были определенны с помощью метода циклической вольтамперометрии, в области потенциалов от 10 мВ до 5.5 В относительно натриевого электрода сравнения. Было установлено, что при первой анодной поляризации в электролитах на поверхности алюминия образуется надёжная пассивная плёнка, препятствующая дальнейшему окислению и восстановлению электролита. Кроме того, в натрийсодержащих электролитах не наблюдается никаких катодных пиков, связанных с внедрением натрия в материал электрода. Циклические вольтамперограммы 1 М NaClO4 в смеси ЭК и ПК и 1 М NaPF6 в смеси ЭК и ПК, показали, что более стабильным электролитом в анодной области потенциалов является электролит состава 1 М LiPF6 в смеси ЭК- ПК (1:1), в то же время более стабильным электролитом в катодной области потенциалов является М LiClO4 в смеси ЭК- ПК (1:1). Таким образом, было показано, что электролиты состава 1 М 1 М NaPF6 в смеси ЭК- ПК (1:1) и 1 М NaClO4 в смеси ЭК- ПК (1:1) электрохимически устойчивы в области потенциалов от 0.01 до 5.5 В отн. натриевого электрода сравнения и, следовательно, могут быть использованы для тестирования натрийсодержащих интеркаляционных материалов. Была разработана методика изготовления положительных электродов с использованием синтезированных нанокомпозитов в качестве активного функционального материала. Было установлено, что анодная устойчивость алюминия в обоих натриевых электролитах (на основе NaPF6 и NaClO4) оказалась примерно одинаковой, т.е. пассивная плёнка, образовавшаяся при первой анодной поляризации, предотвращает последующее окисление электролита, что позволяет использовать алюминий в качестве подложки, как для положительного, так и для отрицательного электрода натрий-ионного аккумулятора. Учитывая, что плотность алюминия более чем в 3 раза меньше плотности меди (традиционного материала подложки для отрицательного электрода лития-ионного аккумулятора), следует ожидать, что удельная практическая емкость натрий-ионного аккумулятора будет соизмерима с практической удельной емкостью литий-ионного аккумулятора, несмотря на тот факт, что по теоретической удельной емкости натрийсодержащие функциональные материалы проигрывают литийсодержащим функциональным материалам. Кроме того, использование одного и того же материала для токоотводов разноименных электродов представляет определённые технологические преимущества. Методика изготовления электродов для литий-ионного аккумулятора была адаптирована для изготовления электродов для натрий-ионного аккумулятора. Эта методика включала: изготовление активной массы (85% активного вещества, 10 % сажи (электропроводящая добавка) и 5% связующего (поливинилиденфторид)), гомогенизация активной массы, обезжиривание алюминиевой подложки, нанесение активной массы на подложку, сушка электродов при температуре 80 оС в течение 5 часов, прессование электродов давлением 500 кг/см2, сушка электродов под вакуумом в течение 24 часов. Были проведены исследования электрохимического поведения этих электродов в разных электролитах; определить оптимальный электролит. Исследования показали, что в перхлоратном электролите разрядная емкость оказывается почти в 2 раза ниже разрядной емкости, полученной в гексафторфосфатном электролите. В то же время деградация при циклировании оказалась заметно ниже для электролита с фоновой солью на основе NaClO4. Так, разрядная емкость на первом цикле для NaFePO4, синтезированного твердофазным методом, составила 77 и 38 мАч/г для электролитов на основе NaPF6 и NaClO4, соответственно. В то же время деградация при циклировании для перхлоратного электролита составила не более 1.1 % а цикл, против 3.7 % за цикл для гексафторфосфатного электролита. Аналогичные результаты были получены для феррофосфата натрия, синтезированного другими методами. Феррофосфат натрия, полученный методом Печини с последующей механохимической обработкой, показал разрядную емкость около 150 мАч/г, что близко к теоретической емкости. При увеличении плотности тока было зарегистрировано закономерное падение емкости, однако даже при плотности тока 1200 мА/г, что соответствовало режиму 8С, разрядная емкость составляла около 50 мАч/г. Для увеличения стабильности при циклировании феррофофсфата натрия был протестирован в электролите состава 1 M NaPF6 в смеси ЭК-ПК-ФЭО (5:4.5:1). Было установлено, что введение ФЭО приводит к увеличению стабильности при циклировании. Деградация при циклировании не превышает 0.22 % а цикл. Для феррофосфата натрия, синтезированного методом Печини, был оценен эффективный коэффициент диффузии ионов натрия. Эффективный коэффициент диффузии ионов натрия, рассчитанный по формуле Рейндлса-Шевчика составил 10-14 см2/с. Были определены обратимая и необратимая ёмкости синтезированных материалов и сделаны выводы о природе необратимой ёмкости. Было установлено влияние материала подложки на необратимую емкость электродов на основе феррофосфата натрия: при использовании в качестве подложки нержавеющей стали, необратимая емкость первого цикла составляла более 200 % от обратимой емкости. В случае использования алюминиевой подложки необратимая емкость на первом цикле составила около 11 % и постепенно уменьшалась при циклировании. Для феррофосфата натрия, синтезированного с последующей механохимической обработкой, было зарегистрировано необычное электрохимическое поведение - анодная емкость оказалась меньше, чем катодная и, по сути, было зарегистрировано полное отсутствие необратимой емкости. Более детальное изучение данного явления показало, что этот артефакт связан с частичным окислением двухвалентного железа до трехвалентного при механохимической обработке и последующим его восстановлением при первой катодной поляризации. Необратимая емкость на втором и последующих циклах была равна нулю. Следует отметить, что данное явление было зарегистрировано для феррофосфата натрия синтезированного как методом Печини, так и твердофазным методом. С помощью гидротермального, золь-гель и твердофзного метода был синтезирован титанат натрия (Na2Ti3O7) для отрицательного электрода натрий-ионного аккумулятора. Была определена причина необратимой емкости электродов на основе феррофосфата натрия и титаната натрия. С помощью метода инфракрасной спектроскопии было установлено, что при первой катодной поляризации на титанате натрия формируется пассивная пленка, основными компонентом которой является карбонат натрия и органические соли натрия.

Аннотация результатов, полученных в 2017 году
Разработаны и оптимизированы методы синтеза феррофосфата натрия, допированного марганцем (NaFe1-xMnxPO4, x=0.25, 0.5, 0.75, 1.0); и ванадием (NaFe1-xVxPO4, x=0.1, 0.3, 0.5, 0.7) и оптимизированы методы синтеза нанокомпозитов таких материалов с углеродом. Так же, как и не допированный феррофосфат натрия, образцы композитов NaFe1-xMnxPO4/С и NaFe1-xVxPO4/С синтезировали методом Печини с последующей механохимической обработкой. При синтезе NaFe1-xVxPO4 исходный FePO4*nH2O готовили микроэмульсионным методом. Было установлено, что прямое внедрение катионов ванадия, степень окисления которых отлична от 2+, в структуру NaFePO4 затруднительна. Поэтому для синтеза NaFe1-xVxPO4 сначала получали допированный катионами ванадия фосфат железа (III), в который затем проводили электрохимическое внедрение натрия. Синтезированы количества указанных материалов, достаточные для проведения физико-химической аттестации материалов, отработки лабораторной методики изготовления положительных электродов и проведения электрохимических измерений. Проведена аттестация кристаллической и фазовой структуры (рентгеноструктурный анализ), химического состава (электронно-дисперсионный микроанализ, спектроскопия комбинационного рассеяния), морфологии (сканирующая электронная микроскопия, метод БЭТ) и проводимости (импедансная спектроскопия) нанокомпозитов допированных образцов феррофосфата натрия с углеродом. Установлено, что все синтезированные образцы NaFe1-xMnxPO4 имеют структуру маричита и являются однофазными, а содержание углерода в композитах NaFe1-xMnxPO4/С составляет около 15%, причём углерод в этом случае рентгеноаморфен. Механохимическая обработка NaFe1-xMnxPO4/С приводила к увеличению площади истинной поверхности примерно втрое. Разработан и оптимизирован метод синтеза нанотитаната натрия (Na2Ti3O7) и его нанокомпозитов с углеродом (Na2Ti3O7@C). Нанотитанат натрия синтезировали твердофазным методом из смеси карбоната натрия и гидратированного диоксида титана (Na2CO3 + 3TiO2 •3H2О), причём была установлена сильная зависимость свойств продукта от температурного режима отжига. Однофазный образец Na2Ti3O7 формируется только при отжиге при температуре не ниже 1173 K в течение 5 часов. Проведена аттестация кристаллической и фазовой структуры (рентгеноструктурный анализ), химического состава (электронно-дисперсионный микроанализ, спектроскопия комбинационного рассеяния), морфологии (сканирующая электронная микроскопия, метод БЭТ) и проводимости (импедансная спектроскопия) нанокомпозитов титаната натрия с углеродом (Na2Ti3O7@C). Усовершенствована лабораторная методика изготовления отрицательных электродов натрий-ионных аккумуляторов с использованием синтезированного нанокомпозита (Na2Ti3O7@C) в качестве функционального материала. В данном случае в качестве электропроводной добавки был использован терморасширенный графит (ТРГ), полученный обработкой графита концентрированной хлорной кислотой с последующим отжигом. По данным сканирующей электронной микроскопии порошок ТРГ состоял из волокнистых частиц со средним диаметром 20 мкм. Использование волокнистого ТРГ взамен сажи позволило втрое снизить содержание электропроводной добавки и увеличить содержание активного компонента до 90%. Кроме того, для нанесения активной массы на подложку был использован автоматический намазчик MTI-MSK-AFA-III, что позволило резко повысить постоянство толщины активной массы и равномерность её распределения по поверхности электрода. Использование ТРГ взамен сажи не привело к ожидаемому увеличению ёмкости за счёт интеркаляции натрия в графит, но заметно повысило стабильность характеристик электрода при циклировании. Исследовано электрохимическое поведение электродов из допированного феррофосфата натрия в процессах внедрения и экстракции ионов натрия; исследования проведены в электролитах, различающихся природой фоновой соли (перхлорат и гексафторфосфат натрия). Оценено влияние степени допирования (индекс х в формулах NaFe1-xMnxPO4 и NaFe1-xVxPO4) на разрядную ёмкость материала, установлена экстремальная зависимость ёмкости от индекса х: максимальная разрядная ёмкость соответствует материалу NaFe0.5Mn0.5PO4. Было установлено также, что механохимическая обработка NaFe1-xMnxPO4 оказывает большее благотворное влияние на ёмкость материала, чем собственно допирование марганцем, причём этот эффект сильно зависит от режима механохимической обработки. На образце NaFe1-xMnxPO4/С, подвергнутом механохимической обработке, достигнута разрядная ёмкость около 140 мАч/г. Частично это увеличение ёмкости связано с вовлечением марганца в редокс-процесс, что было подтверждено результатами циклической вольтамперометрии. Оценены эффективные коэффициенты диффузии натрия в NaFe1-xMnxPO4/С (при х=0 и 0.5), подвергнутых механохимической обработке. Установлено, что допирование марганцем не приводит к существенному увеличению коэффициента диффузии натрия (по порядку D=10-14 см2/с). Исследовано электрохимическое поведение электродов на основе нанокомпозита Na2Ti3O7@C в процессах внедрения и экстракции ионов натрия в трёх различных электролитах ‒ 1 M NaClO4 в эквиобъёмной смеси этиленкарбоната и пропиленкарбоната, 1 M NaPF6 в эквиобъёмной смеси этиленкарбоната и пропиленкарбоната, а также в тех же электролитах с добавками виниленкарбоната. Установлено, что при циклировании электродов с ТРГ в первом из указанных электролитов реализуется заметно более высокая (на 50‒70%) ёмкость, чем в электролите на основе гексафторфосфата. Кроме того, было отмечено, что добавка виниленкарбоната (очень эффективная в литий-ионных аккумуляторах) привела к снижению ёмкости на первом цикле и существенному ускорению деградации при циклировании. Установлено, что повышение содержания углерода в Na2Ti3O7@C приводит к увеличению разрядной емкости на первом цикле до теоретического значения с одновременным повышением деградации при циклировании. При электрохимических исследованиях всех синтезированных материалов количественно определена необратимая ёмкость. Установлено, что величина необратимой емкости Na2Ti3O7@C может доститгать 300% от обратимой в случае повышенного содержания углерода в композите. На основании данных электрохимической импедансной спектроскопии сделан вывод о том, что основным процессом, приводящим к появлению необратимой ёмкости при циклировании отрицательных электродов, является восстановление компонентов электролита. Методом инфракрасной спектроскопии подтверждено, что продуктами восстановления электролита, так же, как и в случае литий-ионных аккумуляторов являются органические и неорганические соли, а также олигомеры. Для снижения необратимой емкости был предложен способ, апробированный для углеродных и кремниевых материалов литий-ионного аккумулятора. Метод заключается в прямом контакте металлического натрия и титаната натрия. В результате такого контакта на поверхности тинатана натрия под действием возникающего тока короткого замыкания протекают те же процессы, которые имеют место при первой катодной поляризации электрода (восстановление электролита с образованием изолирующей твердоэлектролитной пленки и интеркаляция натрия). Природа необратимой ёмкости положительных электродов может быть связана с возможным окислением компонентов (примесей) электролита

Аннотация результатов, полученных в 2018 году
Разработан лабораторный метод изготовления ионообменных мембран на основе Nafion с проводимостью по ионам натрия. Метод заключается в переводе исходных коммерческих мембран в натриевую форму (за счёт ионного обмена), предобработке мембран метанолом и последующем заполнении пор мембран апротонными растворителями. В качестве растворителей исследовали различные двойные, тройные и четырёхкомпонентные смеси этиленкарбоната (ЭК), пропиленкарбоната (ПК), диметоксиэтана (ДМЭ), диэтилкарбоната (ДЭК), диметилформамида (ДМФ), тетрагидрафурана (ТГФ) и диметилацетамида (ДМА). Установлено, что наиболее эффективно мембраны сорбируют молекулы ДМА ввиду их небольшого объёма и высокого дипольного момента. Методом циклической вольтамперометрии определена электрохимическая устойчивость жидкой фазы всех синтезированных полимерных электролитов. Наибольшей электрохимической стабильностью в диапазоне потенциалов от 0.001 до 4.5 В (Na/Na+) из всех изученных электролитов обладают 1 М растворы перхлората натрия в четырёхкомпонентном растворителе ЭК ‒ ПК ‒ ТГФ ‒ ДМА и в бинарных смесях ЭК-ПК и ЭК‒ТГФ. Методом спектроскопии электрохимического импеданса проведено измерение удельной проводимости мембран в диапазоне температур от ‒20 до +50 оС на симметричных ячейках углерод/мембрана/углерод. Установлено, что температурная зависимость ионной проводимости σ исследованных образцов подчиняется уравнению Аррениуса (спрямляется в координатах logσ, 1000/T, где Т ‒ абсолютная температура). На примере мембран Nafion, термообработанных метанолом, было проведено сравнение динамической вязкости и диэлектрической проницаемости исходных растворов, содержащих равные объёмы растворителей, и растворов, интеркалированных в мембрану. Установлена общая тенденция к увеличению проводимости при увеличении диэлектрической проницаемости и уменьшении вязкости растворов. Для всех исследованных мембран установлена чёткая зависимость проводимости от степени сольватации. С увеличением сольватации мембран с 2.5 до 29 ионная проводимость увеличивается с 0.15 до 4.1 мСм/см. Наибольшей степенью сольватации и ионной проводимостью при 30 °С отличаются термообработанные мембраны, выдержанные в смесях, содержащих ДМА (4.1 мСм/см для ЭК-ДМА и 4.0 мСм/см для ЭК-ДЭК-ДМА). При низких температурах наибольшими значениями проводимости (~1 мСм/см при -20 °С) характеризуется термообработанная мембрана Nafion, обработанная метанолом и выдержанная в смесях ПК-ДМА-ТГФ и ЭК-ПК-ДМА-ТГФ. Для нее наблюдается аррениусовская температурная зависимость проводимости в интервале температур -20-50 °С, что означает постоянство состава и фаз раствора во внутрипоровом пространстве в данном интервале температур. Определена степень сольватации синтезированных мембран n, которая при низких температурах варьируется в пределах 17<n≤29. Установлено, что наиболее термически стабильной и хорошо проводящей при низких температурах также является термообработанная мембрана Nafion, обработанная метанолом и выдержанная в смеси ПК-ДМА-ТГФ. Наблюдаемый на термограмме эндотермический пик с при ~-110 °С соответствует температуре стеклования смеси ПК-ДМА-ТГФ. Широкий эндотермический пик при ~110 °С характеризует испарение ДМА. Таким образом, такая мембрана характеризуется отсутствием фазовых переходов в широком интервале температур и высокими значениями проводимости в области низких температур. Изготовлены лабораторные макеты натрий-ионных аккумуляторов номинальной ёмкостью 100 мАч с жидким электролитом в корпусах из ламината. В качестве материала отрицательного электрода выбраны композиты нанотитаната натрия с углеродом (Na2Ti3O7@C), далее обозначенные как NTO@C, а в качестве матриала положительного электрода были выбраны композиты ванадофосфата натрия с углеродом (Na3V2(PO4)3@С), далее обозначенные как NVP@C. В качестве электролита использовали 1 М NaClO4 в смеси ПК‒ДМЭ (1:1). По результатам циклирования отдельных электродов в интервале температур -45 до +50 оС было установлено, что понижение температуры приводит к снижению обратимой емкости, NVP@C и NTO@C, при этом NVP@C способен работать при температурах до - 45 оС, в то время как NFMP@C и NTO@C остаются работоспособным при температуре до - 35 оС. На основании результатов циклирования функциональных материалов проведен конструктивный расчет макета натрий-ионного аккумулятора номинальной емкостью 100 мАч. Установлено, что такой макет должен содержать 30 положительных электродов (NVP@C) и 30 отрицательных электродов (NTO@C), разделенных сепаратором. Установлено, что зависимости относительной разрядной емкости (Q/Q20) от температуры для NTO@C и аккумулятора системы NVP@C-NTO@C практически линейны и могут быть представлена уравнением: Q/Q20 = 0.65 + kt (1) где Q – обратимая емкость при соответствующей температуре, Q20 – обратимая емкость при температуре 20 оС. Значения коэффициента k в уравнении (1) равны 0.015 и 0.016 для NTO@С и аккумулятора, соответственно. Для NVP@C была получена более сложная зависимость обратимой емкости от температуры. Эта зависимость содержит два линейных участка. Первый участок в температурном диапазоне от 20 оС до ‒15 оС может быть описан уравнением Q/Q20 = 0.92 + 0.0032t (2). Второй участок в температурном диапазоне от ‒15 до ‒45 оС описывается уравнением Q/Q20 = 1.4 + 0.029t (3). С помощью импульсного гальваностатического метода определены значения эффективного коэффициента диффузии натрия (Def) для NVP@C и NTO@C при разных температурах. Для NVP@C значения Def при температурах +20, ‒15, ‒25, и ‒45 оС составили 2.4*10-15, 1.3*10-16, 3*10-17 и 1.8*10-17 см2/с, соответственно. Значения Deff для NTO@C составили 8*10-16, 7*10-18, 3*10-18 и 1.5*10-18 см2/с при температурах +20, ‒15, ‒25 и ‒35 оС, соответственно. Рассчитанные значения энергии активации диффузии натрия в NVP@C и NTO@C составили 42 и 70 кДж/моль, соответственно. Проведены электрохимические испытания макета аккумулятора при температуре 20 оС и токах заряда-разряда от С/10 до 20С. Номинальная емкость макета аккумулятора составляла 100 мАч, поэтому режимам С/10, С, 5С, 10С и 20С соответствовали токи 10, 100, 500, 1000 и 2000 мА, соответственно. В результате циклирования установлено, что при малом токе разрядная емкость практически равна номинальной (97 мАч). Повышение плотности тока закономерно приводило к снижению разрядной емкости и среднего разрядного напряжения. При токе 20С разрядная емкость составляла около 10 % от номинальной емкости. Составлены программа и методика испытаний лабораторных макетов с целью оценки их разрядной ёмкости в диапазоне нагрузок от С/10 до 20С, а также скорости деградации при циклировании при комнатной температуре. Проведена оценка возможности создания натриевого аккумулятора с полимерным электролитом на основе мембраны Нафион, пропитанной смесью апротонных органических растворителей и положительным электродом на основе композита Na3V1.9Fe0.1(PO4)3/C для чего собрано 10 лабораторных макетов натриевых аккумуляторов в дисковых корпусах типоразмера 2016. При изготовлении положительных электродов в качестве связующего был использован раствор Nafion в натриевой форме в диметилсульфоксиде. Установлено, что важным фактором при выборе органического растворителя, которым пропитывается мембрана нафион в натриевой форме, является окно электрохимической стабильности. Показано, что натриевые аккумуляторы с электролитом на основе мембраны Нафион, имеющей в своём составе ДМА, характеризуются падением емкости при циклировании, что было объяснено взаимодействием ДМА с отрицательным металлическим натриевым электродом. Подходящим электролитом для натриевого аккумулятора, с точки зрения высокой проводимости и электрохимической устойчивости, является мембрана из нафиона в натриевой форме, пропитанная бинарным растворителем ЭК‒ПК. Аккумулятор с этим электролитом показал разрядную емкость ~110 мАч/г (С/10) при комнатной температуре и способность длительно циклироваться. Оценена теоретическая удельная энергия (в расчёте на массу активных веществ) натриевых аккумуляторов с полимерным электролитом и положительным электродом на основе композита Na3V1.9Fe0.1(PO4)3/C, которая составила около 360 Втч/кг. С учётом массы конструкционных материалов и полимерного электролита меньшей толщины (менее 0.1 мм) можно рассчитывать на достижение практической удельной энергии 180‒200 Втч/кг, что представляется вполне оптимистичным. Применение в натриевом аккумуляторе положительных электродов с активным материалом, имеющем более высокую удельную ёмкость, чем Na3V1.9Fe0.1(PO4)3, приведёт к соответствующему повышению удельной энергии. По результатам работы в 2018 г. опубликованы следующие статьи: 1. Voropaeva, D.Y., Novikova, S.A., Kulova, T.L., Yaroslavtsev, A.B. Solvation and sodium conductivity of nonaqueous polymer electrolytes based on Nafion-117 membranes and polar aprotic solvents ‒ Solid State Ionics. 2018. V. 324. P. 28‒32. DOI: 10.1016/j.ssi.2018.06.002. Q1, IF -2.751. (WoS, Scopus). 2. T.L. Kulova, Y. O. Kudryashova, A. A. Kuz’mina, A. M. Skundin, I. A. Stenina, A. A. Chekannikov, A. B. Yaroslavtsev, J. Libich. Study of degradation of Na2Тi3O7-based electrode during cycling. Journal of Solid State Electrochemistry. 2019. V. 23. DOI DOI:10.1007/s10008-018-4154-1. Q2, IF -2.509. (WoS, Scopus). 3. Alexander Skundin, Tatiana Kulova, Svetlana Novikova, Andrey Chekannikov, Yuliya Kudryashova. Temperature Effect on Behavior of Sodium-ion Battery Electrodes Based on Na3V2(PO4)3@C/Ag Composite. ‒ Int. J. Electrochem. Sci., 13(2018)12118-12124. doi: 10.20964/2018.12.87 Q3, IF -1.369. (WoS, Scopus). 4. Tatiana Kulova, Alexander Skundin, Andrey Chekannikov, Svetlana Novikova, Daria Voropaeva and Andrey Yaroslavtsev. Sodium Rechargeable Batteries with Electrolytes Based on Nafion Membranes Intercalated by Mixtures of Organic Solvents. ‒ Batteries. 2018, 4(4), 61; DOI:10.3390/batteries4040061. (WoS). 5. Т.Л. Кулова, А.М. Скундин. Полимерные электролиты для натрий-ионных аккумуляторов ‒ Электрохимическая энергетика. 2018. Т. 18. № 1. С. 26‒47. DOI: 10.18500/1608-4039-2018-1-26-47 (РИНЦ). Приняты к печати и будут опубликованы в 2019 г. статьи: 1. «Электрохимическое внедрение натрия в композиты на основе фосфата железа III» - Inorganic Materials.Q4. IF-0.699. (WoS, Scopus). 2. “Study of Sodium-ion Battery Based on Sodium Vanadium Phosphate and Sodium Titanate at Low Temperatures” Int. J. Electrochem. Sci., 14 (2019) xx – yy, doi: 10.20964/2019.02.10.Q3, IF -1.369. (WoS, Scopus). Результаты работы в 2018 г доложены на следующих конференциях: 1. 69th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry “Electrochemistry from Knowledge to Innovation” Bologna, Italy, 2-7 September 2018: Кулова Т.Л. – постерный доклад: “EIS Study of Degradation Mechanism of Sodium-Titanate-Based Electrodes of Sodiumion Batteries”. Скундин А.М. – постерный доклад “Nanocomposite of Vanadium Doped Iron Phosphate with Mesoporous Carbon as Cathodic Material for Sodium-ion Batteries”. 2. Международная конференция «Актуальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах», 2018, 17‒20 сентября, Санкт-Петербург, Россия. Кулова Т.Л. – устный доклад «Особенности поведения натрий-ионных аккумуляторов при пониженных температурах». Кузьмина А.А. - постерный доклад «Разработка натриевого аккумулятора с полимерным электролитом». Кудряшова Ю.О. - постерный доклад «Электрохимическое поведение титаната натрия, подвергнутого механохимической обработке». 3. 7th Baltic Electrochemistry Conference: Finding New Inspiration Tartu, Estonia, November 4‒7, 2018 Скундин А.М. - устный доклад «Sodium Secondary Battery with Polymer Electrolyte» Кулова Т.Л. - постерный доклад «The Features of Sodium-ion Batteries with Two-phase Electrodes». 4. VIII Всероссийская конференция с международным участием «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах ФАГРАН‒2018». Воронеж 8‒11 октября 2018 г. Скундин А.М. – пленарный доклад "Натрий-ионные аккумуляторы: проблемы и перспективы". 5. 14th International Conference “Fundamental Problems of Solid-state Ionics. Chernogolovka. September 9‒13. 2018. A.M. Skundin. ‒ пленарный доклад "Phosphorus in sodium-ion batteries" Кулова Т.Л. ‒ устный доклад "Общие принципы создания натрий-ионных аккумуляторов". 6. Конференция молодых ученых, аспирантов и студентов ИФХЭ РАН. 4-6 декабря 2018 г. Кузьмина А.А. - устный доклад (Первая премия). "Особенности циклируемости натрий-ионного аккумулятора при отрицательных температурах" .