КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Номер 14-23-00150

НазваниеОрганический синтез на основе новых превращений функциональных групп

РуководительТерентьев Александр Олегович, Доктор химических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук, г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ

2014 г. - 2016 г.

Конкурс№2 - Конкурс 2014 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований коллективами существующих научных лабораторий (кафедр)».

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-101 - Синтез, строение и реакционная способность органических соединений

Ключевые словаСинтез, катализ, функциональные группы, реакции сочетания, фторирование, наноразмерные объекты, гетерофункционализация

Код ГРНТИ31.21.00

СтатусУспешно завершен

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ

Аннотация
В проекте предлагается разработка методов органического синтеза на основе новых превращений функциональных групп. В этой области органической химии основной задачей является поиск реакций, в которых реагенты используются с максимальной эффективностью, то есть с образованием главным образом целевых продуктов и минимизацией побочных процессов. Основной направленностью проекта будет разработка новых трансформаций функциональных групп с образованием С-С, С-О, С-S, C-P, C-Se и С-F связей. Развитие методов образования новых связей лежит в основе промышленных процессов получения лекарственных средств, красителей, полимеров и других ключевых продуктов органического синтеза. Проект будет выполнятся в рамках нескольких научных направлений для каждого из которых приведена актуальность и значимость. Изучение реакций окислительного кросс-сочетания является одним из основных направлений в органической химии. Как правило, это реакции, в которых две разные молекулы соединяются новой связью с отщеплением атома водорода от каждой из них. Окислительное кросс-сочетание позволяет осуществить образование новой связи с почти максимально возможной атомной эффективностью и не требует дополнительных синтетических стадий введения в молекулы функциональных групп, необходимых в других подходах к кросс-сочетанию (-Hal, -OTf, -BR2, SiR3, SnR3, -ZnHal). Таким образом, окислительное сочетание – ключевой подход к повышению атомной экономичности и уменьшению количества стадий синтеза. Основная проблема реализации окислительного сочетания заключается в обеспечении селективности процесса и минимизации побочных процессов глубокого окисления. Изучение процессов окислительного сочетания представляет не только практический, но и большой фундаментальный интерес. Реализация этих процессов требует открытия новых аспектов реакционной способности органических соединений, создания новых окислительных систем и изучения их свойств, а также точного выбора условий реакции. Реакции окислительного С–С кросс-сочетания с участием 1,3-дикарбонильных соединений — одно из наиболее заметных направлений современного органического синтеза. Разработаны методы сочетания 1,3-дикетонов, кетоэфиров, диэфиров и кетоамидов с широким рядом органических соединений: аминами,[1–4] амидами,[5] простыми эфирами,[4,6,7] тиоэфирами,[4,8] алканами,[9] индолами,[10] с соединениями, содержащими бензильные[1–4,6–8,11–16] или аллильные[13,17] фрагменты. Как правило, в качестве окислителей выступают пероксиды, кислород или хиноны в комбинации с недорогими солями переходных металлов (меди, железа, кобальта, марганца), что обеспечивает перспективу адаптации этих методов в лабораторной практике. 1. Z. Li, C.–J. Li, Eur. J. Org. Chem. 2005, 3173-3176. 2. O. Baslé, C.–J. Li, Green Chem. 2007, 9, 1047–1050. 3. A. Tanoue, W.-J. Yoo, S. Kobayashi, Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 269–273. 4. Z. Li, R. Yu, H. Li, Angew. Chem. 2008, 120, 7607–7610; Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 7497–7500. / 5. L. Zhao, C.–J. Li, Angew. Chem. 2008, 120, 7183–7186; Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 7075–7078. 6. W.-J. Yoo, C. A. Correia, Y. Zhang, C. J. Li, Synlett 2009, 138–142. 7. Y. Zhang, C.-J. Li, Angew. Chem., Int. Ed. 2006, 45, 1949–1952. 8. Z. Li, H. Li, X. Guo, L. Cao, R. Yu, H. Li, S. Pan, Org. Lett. 2008, 10, 803–805. 9. Y. H. Zhang, C. J. Li, Eur. J. Org. Chem. 2007, 4654–4657. 10. W. Wu, J. Xu, S. Huang, W. Su, Chem. Commun. 2011, 47, 9660–9662. 11. Z. Li, L. Cao, C.-J. Li, Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 6505–6507. 12. C. Guo, J. Song, S.-W. Luo, L.-Z. Gong, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 5558–5562. 13. D. Ramesh, U. Ramulu, S. Rajaram, P. Prabhakar, Y. Venkateswarlu, Tetrahedron Lett. 2010, 51, 4898–4903. 14. Á. Pintér, A. Sud, D. Sureshkumar, M. Klussmann, Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 49, 5004–5007. 15. B. Zhang, Y. Cui, N. Jiao, Chem. Commun. 2012, 48, 4498–4500. 16. C.A. Correia, C.–J. Li, Tetrahedron Lett. 2010, 51, 1172–1175. 17. Z. Li, C.-J. Li, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 56–57. На протяжении последних нескольких десятилетий химиками совместно со специалистами по разработке лекарственных средств активно ведутся работы по поиску лекарственных препаратов с принципиально новым механизмом действия для лечения таких социально-значимых заболеваний, как рак, малярия и гельминтозы. Установлено, что пероксиды являются очень перспективным классом соединений для разработки на их основе лекарственных средств; у широкого ряда представителей была выявлена противоопухолевая 4 и противомалярийная 1-3 активность. Такое прорывное в мировом масштабе открытие послужило импульсом к развитию методов получения органических пероксидов. 1. (a) Jefford, C.W. Adv. Drug Res. 1997, 29, 271 – 325; (b) O’Neil, P.M.; Posner, G.H. J. Med. Chem. 2004, 47, 2945–2964; (c) Dong, Y. Mini-Reviews in Med.Chem. 2002, 2, 113-123; (d) Borstnik, K. Paik, Ik.-h.; Shapiro, T.A.; Posner, G.H. Int. J. Parasitol, 2002, 32, 1661–1667; (e) Vennerstrom, J.L.; Fu, H.-N.; Ellis, W.Y.; Ager, A.L.; Wood, J.K.; Andersen, S.L.; Gerena, L.; Milhous, W.K. J. Med. Chem. 1992, 35, 3023-3027; (f) Dong, Y.; Matile, H.; Chollet, J.; Kaminsky, R.; Wood, J.K.; Vennerstrom, J.L. J. Med. Chem. 1999, 42, 1477-1480; (g) Dussault, P.H.; Lee, I.Q.; Lee, H.J.; Lee, R.J.; Niu, Q.J.; Schultz, J.A.; Zope, U.R. J. Org. Chem. 2000, 65, 8407–8414; (h) Gelb, M.H. Curr. Opin. Chem. Biol. 2007, 11, 440–445. 2. (a) Kim, H.-S.; Tsuchiya, K.; Shibata, Y.; Wataya,Y.; Ushigoe, Y.; Masuyama, A.; Nojima, M.; McCullough, K. J. Chem. Soc. Perkin Trans.1 1999, 1867-1870; (b) Kim, H.-S.; Shibata, Y.; Wataya, Y.; Tsuchiya, K.; Masuyama, A.; Nojima, M. J. Med. Chem. 1999, 42, 2604-2609; (c) Casteel, D.A. Nat. Prod. Rep. 1999, 16, 55–73; (d) Jin, H.-X.; Liu, H.-H.; Zhang, Q.; Wu, Y. Tetrahedron. Lett. 2005, 46, 5767–5769; (e) McCullough, K. J.; Wood, J. K.; Bhattacharjee, A. K.; Dong, Y.; Kyle, D. E.; Milhous, W. K.; Vennerstrom, J. L. J. Med. Chem. 2000, 43, 1246-1249; (f) Wu, Y.-L.; Li, Y. Med. Chem. Res. 1995, 5, 569–586; (g) Jin, H.-X.; Zhang, Q.; Kim, H.-S.; Wataya, Y.; Liu, H.-H.; Wu, Y. Tetrahedron 2006, 62, 7699-7711; (h) Iskra, J.; Bonnet-Delpon, D.; Bégué, J.-P. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 6309–6312; (i) Najjar, F.; Gorrichon, L.; Baltas, M.; André-Barrès, C.; Vial, H. Org. Biomol. Chem. 2005, 3, 1612-1614; (j) Solajа, B.A.; Terzic, N.; Pocsfalvi, G.; Genena, L.; Tinant, B.; Opsenica, D.; Milhous, W.K. J. Med. Chem. 2002, 45, 3331-3336; (k) Ellis, G.L.; Amewu, R.; Hall, C.; Rimmer, K.; Ward, S.A.; O’Neill, P.M. Bioorg. Med. Chem., 2008, 18, 1720-1724. 3. Hamada, Y.; Tokuhara, H.; Masuyama, A.; Nojima, M.; Kim, H.-S.; Ono, K.; Ogura, N.; Wataya, Y. J. Med. Chem. 2002, 45, 1374-1378. 4. (a) Dembitsky, V.M.; Gloriozova, T.A.; Poroikov, V.V. Mini-Rev. Med. Chem. 2007, 7, 571-589; (b) Jung, M.; Kim, H.; Lee, K.; Park, M. Mini-Rev. Med. Chem. 2003, 3, 159-165; (c) Kim, J.; Park, E.J. Curr. Med. Chem. Anticancer Agents 2002, 2, 485-537; (d) Dembitsky, V.M. Eur. J. Med. Chem. 2008, 43, 223-251; (e) Dembitsky, V.M.; Gloriozova, T.A.; Poroikov, V.V. Mini-Rev. Med. Chem. 2005, 5, 319-336; (f) Terzić, N.; Opsenica, D.; Milić, D.; Tinant, B.; Smith, K.S.; Milhous, W.K.; Šolaja, B.A. J.Med.Chem. 2007, 50, 5118-5127; (g) D. Opsenica, D.E. Kyle, W.K. Milhous, B.A. Šolaja. J.Serb.Chem.Soc. 2003, 68, 291–302. Гетерофункционализация органических соединений является одной из важнейших задач современной химии. Использование реакций присоединения молекул со связями элемент-элемент к кратным углерод-углеродным связям удобный и эффективный способ введения различных функциональных групп в молекулы органических веществ. Высокая практическая ценность реакций присоединения заключается в 100%-ой “атомной эффективности” (все атомы исходных соединений входят в состав продукта). Фосфорорганические соединения находят все большее применение в органической химии, катализе, материаловедении и в качестве перспективных предшественников для синтеза биологически активных соединений, поэтому в настоящее время актуальной задачей является разработка простых и удобных методов синтеза соединений со связью углерод-фосфор (С-Р). Интенсивное развитие металлокомплексного катализа в последние десятилетия открыло новые возможности для образования связей С-Р на основе реакций присоединения субстратов со связью фосфор-водород (Р-Н) к ацетиленовым углеводородам. Практическая ценность реакций присоединения заключается в 100%-й “атомной эффективности” (все атомы исходных соединений входят в состав продукта), что позволяет создавать экономичные и экологичные синтетические методики на их основе. Использование комплексов переходных металлов в качестве катализаторов позволяет проводить данные процессы в мягких условиях с количественными выходами целевых продуктов, высокой регио- и стереоселективностью. Создание новых высокоэффективных каталитических систем является важной задачей, от решения которой зависит успешность применения этого синтетического подхода для селективного синтеза соединений со связью С-Р. - Phosphorus compounds: advanced tools in catalysis and material sciences (Eds.: M. Peruzzini, L. Gonsalvi), Springer, London, 2011. - M. Tanaka, Top. Organomet. Chem. 2012, DOI: 10.1007/3418_2011_20. - A. Fadel, F. Legrand, G. Evano, N. Rabasso, Adv. Synth. Catal. 2011, 353, 263–267. - Q. Xu, L.-B. Han, J.Organomet. Chem. 2011, 696, 130–140. - D. S. Glueck, Top. Organomet. Chem. 2010, 31, 65–100. - V. P. Ananikov, L. L. Khemchyan, I. P. Beletskaya, Z. A. Starikova, Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 2979–2992. - T. Mizuta, C. Miyaji, T. Katayama, J. Ushio, K. Kubo, K. Miyoshi, Organometallics 2009, 28, 539–546. - L. Coudray, J.-L. Montchamp, Eur. J. Org. Chem. 2008, 3601–3613. - O. Delacroix, A. C. Gaumont, Curr. Org. Chem. 2005, 9, 1851–1882. - M. Tanaka, Top. Curr. Chem. 2004, 232, 25–54. Разработка методов синтеза фторированных соединений. В настоящее время этот класс соединений очень востребован в промышленности и медицине. На основе фторорганических соединений получены негорючие термостойкие и неокисляющиеся смазочные масла, гидравлические жидкости, пластические массы (тефлон), термостойкие каучуки (фторкаучуки), пламягасящие вещества, инсектициды и фунгициды. Около 30 % разрабатываемых активных веществ для лекарственных средств содержат фтор. Эта область химии развивается в последнее десятилетие революционными темпами. - Смит В. А.; Дильман А. Д. Основы современного органического синтеза, 2009, 750 стр., Издательство: Бином. Лаборатория знаний. - Nicolaou, K. C.; Sorensen, E. J. Classics in Total Synthesis. Targets, Strategies, Methods.; VCH: Weinheim, 1996. - Nicolaou, K. C.; Vourloumis, D.; Winssinger, N.; Baran, P. S. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 45-122. - Newhouse, T.; Baran, P. S.; Hoffmann, R. W. Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 3010-3021.

Ожидаемые результаты
2014-2015 гг. Открытие новых реакций C-C сочетания на основе трансформации ацеталей, ортоэфиров и алкенов в качестве одних С-компонентов для сочетания и дикарбонильных соединений, их гетероаналогов, а также пиримидин-2,4,6-трионов, пиразолидин-3,5-дионов и пиразол-3-онов, как других объектов С-сочетания. Максимально возможно планируется установить механизм этих процессов С-С сочетания. 2014-2016 гг. Другим направлением настоящего проекта является поиск селективных методов трансформации гидропероксидных групп с целью разработки подходов к пероксидам и получению ранее неизвестных пероксидов на основе карбонильных и непредельных соединений с использованием кислотно-катализированных реакций, а также солей металлов переменной валентности. Также будут предложены новые подходы к пероксидированию и фунционализации на основе процессов автоокисления с использованием кислорода и гидропероксидов. 2014-2015 гг. Будут разработаны методы трансформации фторсодержащих реагентов, позволяющие вводить в органическую молекулу дифторметиленовый (CF2) фрагмент. Предлагается осуществить перенос фторированной группы за счет активации связи углерод-элемент (элемент = кремний, цинк, бор). При действии нуклеофильного активатора Х– на фторированный реагент происходит активация связи С-М, что позволяет переносить фторсодержащий фрагмент на молекулу электрофила (в качестве электрофилов могут быть карбонильные соединения, аллил- или арил-галогениды, азометиновые субстраты, акцепторы Михаэля, а также гетероатомные электрофилы). Следует подчеркнуть, что несмотря на общий характер процесса, профиль реакционной способность реагентов во многом будет зависеть от природы М. Например, в случае если M = кремний, то потребуется достаточно сильный анионный активатор, а если M = цинк, то в качестве активатора может выступать молекула растворителя или лиганда. 2014-2016 гг. Разработка методов генерации фторсодержащих карбанионных реагентов за счет декарбоксилирования производных карбоновых кислот. Этот метод может оказаться особенно эффективен, поскольку некоторые фторзамещенные карбоновые кислоты легкодоступны. Кроме того, при декарбоксилировании галозамещенных карбоновых кислот образующийся дифторкарбен может перехватываться на металлоорганические реагентов с образованием фторсодержащих нуклеофильных частиц. 2016 г. При действии пероксидных окислителей на фторсодержащие металлоорганические реагенты будет происходить генерация фторзамещенного радикала, который способен вступать во взаимодействие с олефинами и ароматическими субстратами, приводя к продукту формального замещения атома водорода на фторированный фрагмент. Этот процесс позволяет в одну стадию реализовать замещение атома водорода на фторированную группу (данную реакцию можно отнести к современному направлению активации связи C-H непредельных субстратов). 2014-2015 гг. Изучение механизма катализируемой комплексами Pd реакции присоединения дихалькогенидов к тройной связи алкинов. Катализируемое комплексами Ni присоединения дисульфидов к интернальным алкинам. 2014-2015 гг. Присоединение молекул со связью элемент-водород к алкинам. Стереоселективный синтез замещенных диенов. 2015-2016 г. Получение наночастиц металлов и наноразмерных металлических покрытий для нанесенных систем. Создание новых синтетических методов на основе наноразмерных металлических систем.

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Аннотация результатов, полученных в 2014 году
В реакциях 1,2-бис(дихлоро(алкил)силил)этанов, (E)-1,2-бис(дихлоро(метил)силил)этена, 1,2-бис(дихлоро(метил)силил)этина с 1,1’-дигидропероксиди(циклоалкил)пероксидами получены соединения с двумя девятичленными пероксидными циклами соединёнными этановым, этеновым или этиновым мостиками. Каждый цикл формируется путём замещения двух атомов хлора в геминальном положении при атоме кремния гидропероксидными группами одной пероксидной молекулы. Возможные 12-членные бициклические пероксиды не образуются. Пероксиды выделены в индивидуальном виде перекристаллизацией или фильтрованием через SiO2; все они чрезвычайно взрывчатые соединения. В реакции 1,2-бис(дихлоро(алкил)силил)этанов с 1,1-бисгидроперокси-трет-бутилциклогексаном получаются только бициклические пероксиды с двумя шестичленными циклами также замещением двух атомов хлора в геминальном положении при атоме кремния гидропероксидными группами одной молекулы бисгидропероксида; они нестабильны, разлагаются при выделении, идентифицированы в растворе методами ЯМР. Осуществлено пероксидирование β-дикетонов и β-кетоэфиров трет-бутилгидропероксидом в α-положение в гетерогенных условиях с использованием в качестве катализатора нанесенного на SiO2 перхлората меди (II). Пероксидирование β-дикарбонильных соединений проходит с хорошим выходом 65 – 82 % и масштабируется до количества нескольких граммов. Использование гетерогенных условий необычно для синтеза пероксидов, поскольку, как правило, они распадаются на поверхностях, содержащих соединения металлов. Полезной особенностью предложенного синтеза является возможность регенерирования катализатора и последующего его эффективного использования в трех каталитических циклах. Удалось показать, что циклопропилмалонил пероксид получается с высоким выходом 85-88% в реакции циклопропилмалоната с клатратом пероксида водорода и мочевины в присутствии метансульфоной кислоты. Эта реакция - редкий пример синтеза пероксидов из сложных эфиров; как правило, пероксиды получают из кислот, ангидридов и хлорангидридов. Предложенный метод значительно упрощает получение циклопропилмалонил пероксида. Реакция пероксидирования масштабируется до количества нескольких грамм, что делает циклопропилмалонил пероксид доступным реагентом в лабораторном синтезе. Начато исследование новых процессов C-C сочетания на основе трансформации ацеталей, ортоэфиров и алкенов в качестве С-компонентов для сочетания и дикарбонильных соединений, их гетероаналогов, как объектов С-сочетания. Реакции проводят с использованием пероксидов в качестве окислителей и ионов металлов переменной валентности - как катализаторов. Разработана новая эффективная гомогенная каталитическая система на основе фосфиновых комплексов никеля, позволяющая с хорошими выходами (42 – 86%) получать неизвестные ранее продукты присоединения фенилселенола к терминальным алкинам – монохалькогенозамещённые 1,3-диены. Показана возможность масштабирования реакции до граммовых количеств. Впервые было обнаружено, что присоединение фенилселенола к терминальным алкинам, протекающее в условиях гомогенного катализа фосфиновыми комплексами Ni, приводит к образованию не только винилселенидов, но также уникальных селенозамещённых диенов. Состав и строение диенов установлено с использованием метода ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и подтверждено рентгеноструктурным анализом (РСА). С помощью экспериментов 1H-1H NOESY было установлено, что в растворе возможно вращение вокруг одинарной связи диена. На основании данных, полученных методом РСА, был сделан вывод о s-гош конфигурации в кристаллической форме. Исследован механизм образования моноселенозамещённых диенов в реакции терминальных алкинов с фенилселенолом. Для изучения механизма реакции было выполнено физико-химическое исследование методами масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР. Основываясь на полученных результатах, предложен каталитический цикл, включающий в себя следующие стадии: i) образование каталитически активного фосфинового комплекса Ni; ii) координация алкина к Ni центру с последующим внедрением по связи Ni – Se; iii) координация второй молекулы алкина с последующим внедрением по связи Ni – C; iv) образование продукта и регенерация катализатора происходят в результате протонолиза. Изучено окислительное C-O сочетание N-гидроксифталимида (NHPI) с толуолом. Показано, что сочетание протекает в различных органических растворителях под действием широкого ряда окислителей: (NH4)2Ce(NO3)6, PhI(OAc)2, KMnO4, Mn(OAc)3•2H2O, Pb(OAc)4, Co(OAc)2/O2; выход продукта сочетания, N-бензилоксифталимида, составляет 11–75%. Под действием окислителей из NHPI генерируются фталимид-N-оксильные радикалы (PINO), способные отрывать атом водорода из бензильного положения алкиларенов при комнатной температуре. Вероятно, продукт окислительного сочетания образуется в результате рекомбинации бензильных радикалов и PINO.

Публикации

1. Арзуманян А.В., Терентьев А.О., Новиков Р.А., Лахтин В.Г., Чернышев В.В., Фитч А.Н., Никишин Г.И. Six Peroxide Groups in One Molecule – Synthesis of Nine-Membered Bicyclic Silyl Peroxides European Journal of Organic Chemistry, Volume 2014, Issue 31, pages 6877–6883, November 2014 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1002/ejoc.201402895

2. Орлов Н.В., Чистяков И.В., Хемчян Л.Л., Анаников В.П., Белецкая И.П., Старикова З.А. Exclusive Selectivity in the One-Pot Formation of C–C and C–Se Bonds Involving Ni-Catalyzed Alkyne Hydroselenation: Optimization of the Synthetic Procedure and a Mechanistic Study The Journal of Organic Chemistry, 2014, volume 79 (24), pp 12111–12121 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1021/jo501953f

3. Смирнов В.О., Маслов А.С., Левин В.В., Стручкова М.И., Дильман А.Д. Взаимодействие 1,1-дифторалкилцинкгалогенидов с хлорирующими реагентами Известия Академии наук. Серия химическая, 2014, № 11, 2564–2566 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1007/s11172-014-0778-1

4. Сухоруков А.Ю., Капацина М.А., Юи Т.Л., Пак Х.Р, Наумович Я. А, Жмуров П.А, Хомутова Ю.А., Иоффе С.Л., Тартаковский В.А. A General Metal-Assisted Synthesis of α-Halo Oxime Ethers from Nitronates and Nitro Compounds European Journal of Organic Chemistry, Volume 2014, Issue 36, December 2014, Pages 8148–8159 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1002/ejoc.201403083

5. Терентьев А.О., Виль В.А., Битюков О.В., Никишин Г.И. Пероксидирование β дикетонов и β кетоэфиров трет бутилгидропероксидом в присутствии Cu(ClO4)2/SiO2 Известия Академии наук. Серия химическая, 2014, 11, 2461-2466 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1007/s11172-014-0763-8

6. Терентьев А.О., Виль В.А., Мулина О.М., Пивницкий К.К., Никишин К.К. A convenient synthesis of cyclopropane malonyl peroxide Mendeleev Communications, Volume 24, Issue 6, November–December 2014, Page 345 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1016/j.mencom.2014.11.010

7. Терентьев А.О., Крылов И.Б., Липатников А.Д. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ СОЧЕТАНИЕ N-ГИДРОКСИФТАЛИМИДА С ТОЛУОЛОМ Журнал общей химии, 2014, Т. 84, Вып. 11, 1786–1789 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1134/S1070363214110061

8. Ярёменко И.А., Крылов И.Б., Виль В.А., Здвижков А.Т., Пастухова Ж.Ю., Шарипов М.Ю. Нанесенная на силикагель фосфорномолибденовая кислота — эффективный катализатор получения мостиковых тетраоксанов Молодой ученый, 2014. №14. С. 36-38. (год публикации - 2014)

Аннотация результатов, полученных в 2015 году
Аннотация 14-23-00150 Предложен метод пероксидирования стиролов трет-бутилгидропероксидом с использованием ацетата марганца (III) в каталитическом количестве. Показано, что и соединения марганца в степенях окисления II и IV также катализируют эту реакцию. На основании полученных экспериментальных и известных литературных данных предложен механизм процесса пероксидирования. Осуществлен синтез галогенсодержащих пероксидов на основе дикарбонильных и трикарбонильных соединений с непредельными аллильными фрагментами. Изучены обнаруженные окислительные процессы с участием пероксида водорода и карбонильных соединений. Путем оптимизации природы растворителя, температуры, времени реакции и мольного соотношения реагентов были предложены условия селективной сборки ранее неизвестных бициклических и трициклических иодсодержащих монопероксидов. Изучен распад полученных ранее трициклических пероксидов под действием солей металлов переменной валентности. Продемонстрирована высокая антигельминтная активность пероксидов, синтезированных из трикарбонильных соединений, на примере терматод S. Mansoni. Обнаружена селективная трансформация трициклических пероксидов под действием солей Fe2+, что неожиданно для соединений, структурные особенности которых предполагают множество путей распада. Трициклические пероксиды под действием FeSO4, Fe(ClO4)2 или FeCl2 превращаются в 2-гидрокси-1,5-дикетоны. Проведен теоретический анализ структурных причин необычной устойчивости бис- и три-пероксидов. С применением современных квантово-химических методов был обнаружен стабилизирующий стереоэлектронный эффект, который оказывают две пероксидные группы друг на друга. В основе такой стабилизации лежит сильное аномерное взаимодействие орбитали неподеленной пары электронов кислорода пероксидной связи с разрыхляющей сигма-орбиталью связи С-О (nO → σ*CO). Данный тип взаимодействия отсутствует в моно-пероксидах, но вновь проявляется в молекулах, где две пероксидные связи разделены группой CH2. Кроме того, такие эффекты могут быть вызваны другими α-акцепторами и особенностями структуры циклических и бициклических структур. Систематизированы литературные данные по методам окислительного C-O сочетания. Выявлены 3 основных подхода к созданию связи C-O в окислительном C-O сочетании, а именно использование O-нуклеофила, O-радикала или O-электрофила. Первый подход достаточно хорошо проработан за последние 10-15 лет, его основное ограничение, как правило, это необходимость использования избытка С- или O- реагента для подавления побочных процессов. Процессы сочетания с использованием O-радикалов или O-электрофилов почти не освоены. Разработка методов окислительного C-O сочетания с использованием O-радикалов или O-электрофилов представляется сложной, но перспективной задачей, так как представляет большую научную новизну и возможность принципиально упростить синтез ранее труднодоступных структурных фрагментов. Разработаны методы окислительного сочетания N-гидроксисоединений (N-гидроксифталимида, оксимов, N-гидроксибензотриазола) с гетероциклами, такими как пиразолоны, барбитуровые кислоты и производные кислоты Мельдрума. Открыта новая реакция окислительного C-O сочетания, в которой в качестве CH-реагентов выступают гетероциклические CH-кислоты, а в качестве OH-реагентов — N-гидроксисоединения. Вероятно, сочетание протекает через образование N-оксильных радикалов из N-гидроксисоединений. Удалось показать, что в одних и тех же условиях можно успешно проводить окислительное C-O сочетание разных классов гетероциклов и NOH-соединений. Впервые осуществлена реакция окислительного C-O сочетания оксима с гетероаналогом -дикарбонильных соединений, 2-замещенным малононитрилом. На примере бензилмалононитрила и 3-(гидроксиимино)-2,4-пентандиона впервые осуществлено окислительное C-O сочетание оксима с геминальным динитрилом, наилучшим окислителем неожиданно оказался Cu(ClO4)2, уступающий по эффективности другим окислителям (например, Fe(ClO4)3, Mn(OAc)3 и KMnO4) в аналогичных, на первый взгляд, процессах с участием -дикарбонильных соединений. Изучение N-оксильных радикалов методом спектроскопии ЭПР. Разработан эффективный безметальный метод генерирования имид-N-оксильных радикалов из N-гидроксиимидов при комнатной температуре под действием (диацетоксииод)бензола. Метод обеспечивает получение высоких концентраций свободных радикалов и хорошее разрешение их спектров ЭПР, вследствие чего удается наблюдать суперсверхтонкую структуру от удаленных от радикального центра протонов бензольного кольца. Предложен подход к неклассическому окислительному С–O сочетанию, в котором один из реагентов, диацилпероксид, выступает одновременно в роли окислителя и O-компонента - на примере окислительного С–O сочетания α-замещённых производных β-дикетонов, β-кетоэфиров и β-диэфиров с диацилпероксидами. Разработан принципиально новый метод активации диацилпероксидов на примере их сочетания с β-дикарбонильными соединениями, основанный на использовании широкодоступной кислоты Льюиса LaCl3•7H2O. Показано превосходство хлорида лантана в качестве кислотного катализатора обнаруженной реакции над кислотами Бренстеда и другими кислотами Льюиса, такими как BF3•Et2O, AlCl3, FeCl3 и др. Осуществлен синтез пероксидов методом окислительного С-О сочетания без использования металлсодержащих катализаторов. Предложен новый метод синтеза пероксидов, заключающийся в окислительном C-O сочетании малонатов, -кетоэфиров и циануксусных эфиров с трет-бутилгидропероксидом, катализируемом иодидом тетрабутиламмония. В данной реакции трет-бутилгидропероксид играет роль как окислителя, так и OH-реагента в C-O сочетании. Металл-промотируемая функционализация нитросоединений и нитронатов на примере О-нуклеофилов. Предложен подход к синтезу эфиров -окси-замещенных оксимов из доступных нитронатов и нитросоединений через промежуточную генерацию бис(окси)енаминов. Ключевой стадией в процессе является взаимодействие бис(окси)енаминов с солями металлов, которые выступают в роли промоторов и источников нуклеофилов (карбоксилат- или нитрат-анионов). Эффективность разработанного процесса продемонстрирована на примере направленного стереоселективного синтеза перспективного ингибитора фосфодиэстеразы ФДЭ 4В. Исследованы реакции образования связей углерод-углерод и углерод-гетероатом в синтезе фторсодержащих соединений. Предложен удобный метод синтеза гем-дифторзамещенных соединений по реакции бромдифторацетата калия с цинкорагническими реагентами. В этом процессе происходит декарбоксилирование бромдифторацетат-аниона с последующим внедрением дифторкарбена по связи углерод-цинк. Предложена концепция проведения стереоконтролируемого синтеза функционализированных сопряженных 1,3-диенов, направленная на получение продуктов с заданным химическим и геометрическим строением. Разработаны эффективные каталитические системы на основе дешевой соли никеля для образования связи углерод-фосфор и углерод-селен в результате присоединения Н-фосфонатов или селенолов к алкинам. Обнаружен новый процесс окислительного C-S кросс-сочетания, при взаимодействии легкодоступных стиролов и сульфонил гидразидов в присутствии бромида меди (I) могут быть получены гидрокси- и кетосульфоны с доминированием первых.

Публикации

1. Битюков О.В., Виль В.А., Терентьев А.О. ПЕРОКСИДИРОВАНИЕ β-ДИКЕТОНОВ и β-КЕТОЭФИРОВ ТРЕТ-БУТИЛГИДРОПЕРОКСИДОМ В ПРИСУТСТВИИ Cu(ClO4)2 /SiO2 Успехи в химии и химической технологии, 2015. - Т. 29. - № 10(169). - С. 94-96 (год публикации - 2015)

2. Дос Пассос Гомес Г., Виль В.А., Терентьев А.О., Алабугин И.В. Stereoelectronic source of the anomalous stability of bis-peroxides Chemical Science, 2015, 6, 6783-6791 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1039/C5SC02402A

3. Кован Н., Яременко И.А., Крылов И.Б., Терентьев А.О., Кайзер Д. Elucidation of the in vitro and in vivo activities of bridged 1,2,4- trioxolanes, bridged 1,2,4,5-tetraoxanes, tricyclic monoperoxides, silyl peroxides, and hydroxylamine derivatives against Schistosoma mansoni Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2015, 23, 5175–5181 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1016/j.bmc.2015.02.010

4. Крылов И.Б., Терентьев А.О. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ C‒O СОЧЕТАНИЕ БЕНЗИЛМАЛОНОНИТРИЛА С 3-(ГИДРОСКИИМИНО)-2,4-ПЕНТАНДИОНОМ Журнал органической химии, 2015. Т. 51. Вып. 1, 17-20 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1134/S1070428015010029

5. Левин В.В., Земцов А.А., Стручкова М.И., Дильман А.Д. Reactions of organozinc reagents with potassium bromodifluoroacetate Journal of Fluorine Chemistry, 2015, 171, 97–101 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2014.08.021

6. Никишин Г.И., Сокова Л.Л., Терентьев А.О., Капустина Н.И. Окислительная гомоконденсация первичных алканолов в воде и кросс-конденсация в метаноле Известия Академии наук. Серия химическая, 2015, № 12, 2845-2850 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1007/s11172-015-1236-4

7. Пастухова Ж.Ю., Жилин Е.С., Брук Л.Г., Терентьев А.О. СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПЕРОКИДА ВОДОРОДА Успехи в химии и химической технологии, 2015. - Т. 29. - № 10(169). - С. 111-112 (год публикации - 2015)

8. Радулов П.С., Фоменков Д.И., Ярёменко И.А., Терентьев А.О. СИНТЕЗ ЦИКЛИЧЕСКИХ ПЕРОКСИДОВ ИЗ ТРИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Успехи в химии и химической технологии, 2015. - Т. 29. - № 10(169). - С. 109-110 (год публикации - 2015)

9. Терентьев А.О., Виль В.А., Никишин Г.И., Адам В. Lanthanide-Catalyzed Oxidative С–O Coupling of 1,3–Dicarbonyl Compounds with Diacyl Peroxides Synlett, 2015; 26(06): 802-806 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1055/s-0034-1379982

10. Терентьев А.О., Здвижков А.Т., Левицкий Д.О., Флёри Ф., Потоцкий Р.А., Кулакова А.Н., Никишин Г.И. Organocatalytic peroxidation of malonates, b-ketoesters, and cyanoacetic esters using n-Bu4NI/t-BuOOH-mediated intermolecular oxidative C(sp3)-O coupling Tetrahedron, 2015, 71, 8985-8990 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1016/j.tet.2015.09.047

11. Терентьев А.О., Шарипов М.Ю., Крылов И.Б., Гайдаренко Д.В., Никишин Г.И. Manganese triacetate as an efficient catalyst for bisperoxidation of styrenes Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 1439-1445 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1039/C4OB01823K

12. Терентьев А.О., Шарипов М.Ю., Никишин Г.И. Катализируемое кобальтом биспероксидирование стиролов Известия Академии наук. Серия химическая, 2015, № 5, 1053-1056 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1007/s11172-015-0975-6

13. Шарипов М.Ю., Ворошилина А.О., Василькова О.В., Терентьев А.О. БИСПЕРОКСИДИРОВАНИЕ СТИРОЛОВ Успехи в химии и химической технологии, 2015. - Т. 29. - № 10(169). - С. 100-102 (год публикации - 2015)

14. Бойко Я.Д., Сухоруков А.Ю., Иоффе С.Л., Тартаковский В.А. Достижения в синтезе 7 [4 метокси 3 (циклопентилокси)фенил] гексагидро 3H пирролизин 3 она (Пирромиласта) — перспективного препарата для лечения хронической обструктивной болезни легких Известия Академии наук. Серия химическая, 2015, 6, 1240-1248 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1007/s11172-015-1007-2

15. Дильман А.Д., Левин В.В. Synthesis of organofluorine compounds using a-fluorine-substituted silicon reagents Mendeleev Communications, 2015, 25, 239–244 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1016/j.mencom.2015.07.001

16. Крылов И.Б., Виль В.А., Терентьев А.О. Cross-dehydrogenative coupling for the intermolecular C-O bond formation. Beilstein J. Org. Chem., 2015, 11, 92-146 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.3762/bjoc.11.13

Аннотация результатов, полученных в 2016 году
1.1. Предложен метод окислительного C-O сочетания диацилпероксидов с 1,3-дикарбонильными соединениями, такими как дикетоны, оксоэфиры и малоновые диэфиры, позволяющий получать продукты как моно-, так и ди-сочетания. Обнаружено, что спироциклоалкилмалонилпероксиды легко реагируют с низшими спиртами при катализе AcOK с образованием 1-алкоксикарбонилциклоалкан-1-карбоновых надкислот. 1.2. Разработаны методы окислительного сочетания диацил пероксидов с гетероциклическими С-Н субстратами, такими как пиразолоны, изоксазолиноны и барбитуровые кислоты. 1.3. Осуществлено окислительное сочетание малонилпероксидов с -дикарбонильными соединениями с использованием микроструктурированных солей лантаноидов. 1.4. Показана возможность применения диацилпероксидов для образования линкера между двумя биологически активными фрагментами. 1.5. Разработана каталитическая система для окислительного C-O сочетания -дикарбонильных соединений с оксимами. Определена область применения по структурам CH- и NOH-реагентов. Реакция протекает эффективно при наличии в структуре оксима электроноакцепторных карбонильных групп. 1.6. Обнаружено окислительное C-O сочетание гетероциклических соединений (пиразолин-5-оны, пиразолидин-3,5-дионы, барбитуровые кислоты и замещенные кислоты Мельдрума) и NOH-соединений (N-гидроксиимиды, N-гидроксигетероциклы и оксимы). 1.7 Методом циклической вольтамперометрии получены электрохимические характеристики продуктов окислительного C-O сочетания с фталимид-N-оксильным фрагментом. Показано, что производные N-оксифталимида восстанавливаются в относительно ранней области потенциалов (-1.60-1.80 В отн. Fc/Fc+). 2. Методом количественных измерений ЭПР оценен выход имид-N-оксильных радикалов из N-гидроксиимидов под действием (диацетоксииод)бензола. Имид-N-оксильные радикалы – одни из наиболее эффективных медиаторов селективного радикального окиления C-H связей в органических субстратах в мягких условиях. 3. Разработаны новые окислительные методы введения функциональных групп в молекулы, содержащие кратные связи между углеродными атомами, в том числе: - определена возможность применения системы сульфонил гидразид/ион металла переменной валентности для окислительных модификаций ненасыщенных соединений, галогениды меди (I) использованы как медиаторы в синтезе β-гидроксисульфонов через оксисульфонилирование стиролов сульфонилгидразидами; - предложен метод сульфонилирования дикарбонильных соединений под действием натриевых солей сульфиновых кислот в качестве S-реагентов с использованием с солей железа (III); - получены результаты по нитрованию пиразолин-5-онов в мягких условиях под действием систем на основе нитратов переходных металлов и/или нитритов щелочных металлов; - предложена система нитрат железа (III) – нитрит натрия, которая позволяет проводить нитрование пиразолонов при комнатной температуре. - осуществлено межмолекулярное окислительное присоединение диацетилоксима к двойной связи стирола с образованием дигидроизоксазольного цикла под действием окислителя, перхлората железа (III). 4. Предложен подход к стереонаправленному синтезу функционализированных аминоспиртов, содержащих до четырех смежных стереоцентров. С помощью этого подхода получены близкие аналоги известных ингибиторов ренина, катепсина К и протеин киназы Bα, а также производные неприродных β-аминокислот. 5. Разработан метод сульфенилирования дифторзамещенных цинкорганических реагентов при использовании соединений со связью сера-сера. При использовании диксантогенов и ди(бензотиазолил)дисульфида реакция проводится при катализе комплексом меди(I), а в случае тетраэтилтиурамдисульфида тиоалкилирование происходит при облучении видимым светом в присутствии динатриевой соли эозина. Роль фотокатализатора заключается в генерации S-центрированных радикалов, которые участвуют в цепном процессе. 6. Разработаны новые методы синтеза органических пероксидов на основе карбонильных соединений. - Завершены работы по изучению иодпероксидирования ненасыщенных карбонильных соединений с получением би- и трициклических пероксидов. Предложен one-pot метод сборки бициклов, содержащих 1,2-диоксолановый и тетрагидрофурановый циклы по реакции 2-аллил-1,3-дикетонов с системой I2 / H2O2. - Получены данные по антигельминтной и цитотоксической активности для некоторых пероксидов. Показано, что синтетические озониды и тераоксаны обладают высокой in vitro цитотоксичностью по отношению к андроген-независимым линиям клеток рака простаты DU145 и РС3, которая в некоторых случаях превосходит активность доксорубицина, цисплатина, этопозида, артемизинина и артесуната. 7. На основе обнаруженной катализируемой солями переходных металлов селективной реакции распада пероксидов разработан метод синтеза 2-гидрокси-1,5-дикетонов. Обнаружена селективная трансформация трициклических пероксидов под действием солей Fe2+, что неожиданно для соединений, структурные особенности которых предполагают множество путей распада. 8. Разработан метод электросинтеза сульфамидов из арилсульфонилгидразидов, п-толуолсульфината натрия и аминов. Процесс проводят в неподеленной электрохимической ячейке с использованием графитового анода и железного катода в растворе CH3CN-H2O и галогенидов в качестве поддерживающих электролитов и редокс катализаторов при плотностях тока 35-40 мА/см2. Выходы продуктов составили 56-98%. 9. Обнаружена реакция восстановления кремнийсодержащих пероксидов: сужение циклов и циклодимеризация. При восстановлении 1,2,7,8-тетраокса-3,6-дисилонанов происходит селективное превращение двух SiOOC фрагментов в SiOC-фрагменты. В результате циклическая система сохраняется, а размер цикла уменьшается с 9- до 7-членного с образованием ранее неизвестных 1,6-диокса-2,5-дисилепанов. Восстановление 6-членного циклического пероксида приводит к другому результату: образуется 4- и 8-членные циклы.

Публикации

1. Арзуманян А.В., Терентьев А.О., Новиков Р.А., Лахтин В.Г., Григориев М.С., Никишин Г.И. Reduction of Organosilicon Peroxides: Ring Contraction and Cyclodimerization Organometallics, Organometallics, 2016, 35 (11), pp 1667–1673 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1021/acs.organomet.6b00129

2. Аширбаев С.С., Левин В.В., Стручкова М.И., Дильман А.Д. Coupling of gem-difluorinated organozinc reagents with S-electrophiles Journal of Fluorine Chemistry, Journal of Fluorine Chemistry 191, 2016, 143–148 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2016.07.018

3. Веденяпина М.Д., Стрельцова Е.Д., Виль В.А., Терентьев А.О., Веденяпин А.А. Adsorption of Benzoyl Peroxide on Activated Carbon Solid Fuel Chemistry, Solid Fuel Chemistry, 2016, Vol. 50, No. 5, pp. 306-309 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.3103/S0361521916050086

4. Веденяпина М.Д., Шарипов М.Ю., Терентьев А.О., Скундин А.М., Веденяпин А.А. Kinetics and Mechanism of the Electrochemical Reduction of [1,2-Bis(tert-butylperoxy)ethyl]benzene under Conditions of the In Situ Recovery of a Platinum Surface Russian Journal of Physical Chemistry A, Russian Journal of Physical Chemistry A, 2016, Vol. 90, No. 2, pp. 475–478 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1134/S0036024416020333

5. Здвижков А.Т., Терентьев А.О., Радулов П.С., Новиков Р.А., Тафеенко В.А., Чернышев В.В., Иловайский А.И., Левицкий Д.О., Флёри Ф., Никишин Г.И. Transformation of 2-allyl-1,3-diketones to bicyclic compounds containing 1,2-dioxolane and tetrahydrofuran rings using the I2/H2O2 system Tetrahedron Letters, Tetrahedron Letters, 57, 2016, 949–952 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2016.01.061

6. Крылов И.Б., Компанец М.О., Новикова К.В., Опейда И.О., Кущ О.В., Шелимов Б.Н., Никишин Г.И., Левицкий Д.О., Терентьев А.О. Well-Known Mediators of Selective Oxidation with Unknown Electronic Structure: Metal-Free Generation and EPR Study of Imide‑N‑oxyl Radicals The Journal of Physical Chemistry A, J. Phys. Chem. A, 2016, 120 (1), pp 68–73 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1021/acs.jpca.5b10722

7. Лапицкая М.А., Виль В.А., Даева Е.Д., Терентьев А.О., Пивницкий К.К. Alcoholysis of malonyl peroxides to give peracids Mendeleev Communications, Mendeleev Commun., 2016, 26, 14–15 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1016/j.mencom.2016.01.006

8. Семакин А.Н., Кокуев А.О., Нелюбина Ю.В., Сухоруков А.Ю., Жмуров П.А., Иоффе С.Л., Тартаковский В.А. Construction of bis-, tris- and tetrahydrazones by addition of azoalkenes to amines and ammonia Beilstein Journal of Organic Chemistry, Beilstein J. Org. Chem. 2016, 12, 2471–2477. (год публикации - 2016) https://doi.org/10.3762/bjoc.12.241

9. Терентьев А.О., Виль В.А., Горлов Е.С., Никишин Г.И., Пивницкий К.К., Адам В. Lanthanide-Catalyzed Oxyfunctionalization of 1,3-Diketones, Acetoacetic Esters, And Malonates by Oxidative C−O Coupling with Malonyl Peroxides Journal of Organic Chemistry, J. Org. Chem., 2016, 81 (3), pp 810–823 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1021/acs.joc.5b02233

10. Терентьев А.О., Мулина О.М., Пиргач Д.А., Демчук Д.В., Сыроешкин М.А., Никишин Г.И. Copper(I)-mediated synthesis of β-hydroxysulfones from styrenes and sulfonylhydrazides: an electrochemical mechanistic study RSC Advances, RSC Adv., 2016,6, 93476-93485 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1039/C6RA19190H

11. Терентьев А.О., Мулина О.М., Пиргач Д.А., Сыроешкин М.А., Глинушкин А.П., Никишин Г.И. Electrochemical synthesis of sulfonamides from arenesulfonohydrazides or sodium p-methylbenzenesulfinate and amines Mendeleev Communications, Mendeleev Commun., 2016, 26, 538–539 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1016/j.mencom.2016.11.027

12. Терентьев А.О., Пастухова Ж.Ю., Ярёменко И.А., Брук Л.Г., Никишин Г.И. Promising hydrogen peroxide stabilizers for large-scale application: unprecedented effect of aryl alkyl ketones Mendeleev Communications, Mendeleev Commun., 2016, 26, 329–331 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1016/j.mencom.2016.07.021

13. Терентьев А.О., Пастухова Ж.Ю., Ярёменко И.А., Новиков Р.А., Демчук Д.В., Брук Л.Г., Левицкий Д.О., Флёри Ф., Никишин Г.И. Selective transformation of tricyclic peroxides with pronounced antischistosomal activity into 2-hydroxy-1,5-diketones using iron (II) salts Tetrahedron, Tetrahedron 72 (2016) 3421-3426 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1016/j.tet.2016.04.054

14. Ярёменко И.А., Сыроешкин М.А., Левицкий Д.О., Флёри Ф., Терентьев А.О. Cyclic peroxides as promising anticancer agents: in vitro cytotoxicity study of synthetic ozonides and tetraoxanes on human prostate cancer cell lines Medicinal Chemistry Research, Med Chem Res 2016 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1007/s00044-016-1736-2

15. Дильман А.Д., Левин В.В. Advances in the chemistry of organozinc reagents Tetrahedron Letters, Tetrahedron Letters, 57, 2016, 3986–3992 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2016.07.080

Возможность практического использования результатов
не указано