КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 14-19-00632

НазваниеСоздание научных принципов легирования алюминиевых сплавов нового поколения на основе кальций-содержащих эвтектик, упрочняемых наночастицами скандий-содержащей фазы

РуководительБелов Николай Александрович, Доктор технических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2014 г. - 2016 г.  , продлен на 2017 - 2018. Карточка проекта продления (ссылка)

Конкурс№1 - Конкурс 2014 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-205 - Разработка новых конструкционных материалов и покрытий

Ключевые словафазовые диаграммы, фазовый состав, алюминиевые сплавы,кальций-содержащие эвтектики, структура, наночастицы, термообработка, механические свойства

Код ГРНТИ53.49.15


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Предлагается провести исследования, направленные на создание научных принципов легирования алюминиевых сплавов нового поколения на основе кальций-содержащих эвтектик, упрочняемых наночастицами скандий-содержащей фазы. Существующие системы легирования, но основе которых созданы известные сплавы (как промышленные, так и опытные), в значительной мере исчерпали ресурсы повышения базовых эксплуатационных характеристик (в частности, прочностных). Это существенно сдерживает применение алюминия в наиболее ответственных применениях. В качестве перспективных добавок для создания алюминиевых сплавов нового поколения предлагаются кальций и скандий. Кальций позволяет формировать эвтектики с большей дисперсностью по сравнению с Al–Si эвтектикой, что позволяет реализовать наилучшее сочетание технологичности и механических свойств. Добавка скандия способствует формированию наночастиц фазы Al3Sc, которые позволяют добиться существенного упрочнения. Поскольку фазовые диаграммы многокомпонентных систем на основе алюминия типа Al–Ca–Sc–(Mg, Zn, Cu, Si, Fe, Ni, Zr, Mn) практически не изучены, предлагается провести их построение их построение и количественный анализ. Это позволит обосновать составы наиболее перспективных композиций, которые и будут объектом исследования на следующей стадии, включающей определение комплекса, механических и физико-химических свойств. Одним из предполагаемых результатов данной работы будет обоснование возможности создания высокопрочных и технологичных алюминиевых сплавов, обладающих временным сопротивлением на разрыв более 650 МПа в отливках и более 750 МПа в деформированных полуфабрикатах.

Ожидаемые результаты
В последние годы появилось много публикаций по магниевым сплавам, в которых кальций рассматривается как перспективный легирующий компонент. Некоторые из магниевых сплавов со значительным содержанием кальция получили маркировку и могут рассматриваться как промышленные. Использование кальция в алюминиевых сплавов очень незначительно. В частности, имеются сведения о сплавах 6ххх серим с малой добавкой кальция. С другой стороны имеется огромное количество публикаций по скандий-содержащим алюминиевым сплавам. Однако очень незначительная их часть рассматривает возможность использования скандия в сплавах эвтектического типа. которые наиболее технологичны для получения сложнофасонных отливок. Информация об алюминиевых сплавах на основе Ca-содержащей эвтектики, упрочняемых наночастицами фазы Al3Sc, не обнаружена. Предварительные работы по Ca-содержащим алюминиевым сплавам (том числе с добавкой скандия) показали многообещающие результаты. Учитывая крайнюю скудность данных по тройным (не говоря уже о системах с большим числом компонентов) фазовым диаграмма типа Al-Ca-X (где X – потенциальные легирующие элементы), представляется целесообразным начать НИР именно с построения фазовых диаграмм. Именно такой подход позволил в свое время обосновать системы легирования большинства промышленных алюминиевых сплавов (в частности типа АК9ч, Д16 и В95). Планируется получить следующие результаты: -фазовые диаграммы в графическом виде (сечение поверхностей ликвидуса и солидуса, политермические и изотермические разрезы) - количественные данные по фазовому составу характерных сплавов (температуры фазовых превращений, массовые и объемные доли фаз, составы фаз при разных температурах) - закономерности влияния состава на структуру. После выбора наиболее перспективных композиций предлагается провести работы по определению механических (твердости, прочности на разрыв и сжатие, пластичности, ударной вязкости), физических (плотности, КТР, электропроводности) и коррозионных свойств. Установление закономерностей, связывающих фазовый состав и указанные свойства, послужит основой для создания концепции по принципам легирования алюминиевых сплавов нового поколения на основе Ca-содержащих эвтектик, упрочняемых наночастицами Sc-содержащей фазы По результатам работы планируется подготовить 1 монографию (рабочее название «Алюминиевые сплавы, легированные кальцием») и 7 статей в рецензируемых журналах, в том числе 2 в журналах с импакт фактором более 1,5.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2014 году
С использованием расчетных (Thermo-Calc) и экспериментальных методов изучена фазовая диаграмма тройной системы Al–Ca–Sc. На примере сплава Al–7,6%Ca–0,3%Sc показано, что алюминиевые сплавы на основе Ca-содержащей эвтектики с добавкой скандия позволяют добиться существенных преимуществ по сравнению промышленными силуминами типа АК7ч/АК9ч (АА356). В частности, первые позволяют добиться значительного упрочнения за счет наночастиц фазы L12 без использования операции закалки. При этом температура отжига для достижения максимального упрочнения, как и в двойных Al–Sc сплавах, составляет около 300 0С. С использованием экспериментальных и расчетных методов изучены сплавы четверных систем типа Al–Ca–Sc–X (где X, Y- Mg, Zn, Cu, Si, Fe, Ni, Zr, Mn), включая анализ их структуры, фазового состава и способности к дисперсионному упрочнению. Построены политермические разрезы данных четверных систем при 4% Ca и 0,3%Sc. Показано, что наличие четвертого элемента практически не сказывается на температуре максимального упрочнения (за счет наночастиц фазы L12). В большинстве систем обнаружены тройные алюминиды типа Al–Ca–Sc–X, что предполагает достаточное сложное строение соответствующих фазовых диаграмм (не только четверных, но и тройных типа Al–Ca–X). Показано, что система Al–Ca–Mg–Zn может быть основой высокопрочных алюминиевых сплавов нового поколения, как литейных, так и деформируемых. Высокая доля эвтектики предполагает достаточный уровень литейных свойств, а глобулярная морфология частиц Ca-содержащей фазы, которая может быть получена за счет сфероидизирющего отжига, предполагает достаточный уровень пластичности. При этом концентрация цинка должны быть существенно выше, чем в марочных сплавах (7ххх серии), поскольку этот элемент в значительной мере входит в Ca-содержащую фазу. На основе выполненных экспериментов выбраны следующие перспективные системы легирования, которые позволят получать сплавы на основе дисперсной Ca-содержащей эвтектики. Al–Ca–Sc–Mg, Al–Ca–Sc–Fe, Al–Ca–Sc–Si, Al–Ca–Sc–Mn, Al–Ca–Mg–Zn.

 

Публикации

1. Н.А. Белов, Е.А. Наумова, Т.А. Базлова, Е.В. Алексеева Эвтектические сплавы на основе системы Al-Ca с добавкой скандия как возможная альтернатива термически упрочняемым силуминам Журнал Цветные металлы, Статья принята к публикации в 2015 году (ориентировочно во 2-м номере) (год публикации - 2015)


Аннотация результатов, полученных в 2015 году
С использованием экспериментальных (ОМ, СЭМ, ПЭМ, ДТА, МРСА) и расчетных (Thermo-Calc) методов исследованы фазовый состав и структура многокомпонентных сплавов на основе высокодисперсной Ca-содержащей эвтектики, содержащих скандий, никель, кремний, магний, марганец, цинк и цирконий. Построены фрагменты фазовых диаграмм в алюминиевом углу, изучено влияния состава и температуры термообработки на структурные параметры сплавов этих систем. Рассчитаны кривые неравновесной кристаллизации (по модели Sheil-Gulliver), определено возможное упрочнение сплавов на основе зависимостей твердости от параметров термической обработки. Исследована тонкая структура модельного эвтектического сплава Al-7,6%Ca-0,3%Sc (масс.%), нагреваемого в колонне электронного микроскопа. Определены размеры структурных составляющих и их изменение в процессе температурного воздействия. Средний размер ветвей дендритов фазы Al4Ca в эвтектике (Al)+Al4Ca в литом состоянии около 0,5 мкм. В процессе нагрева до 600°С их размер увеличивается примерно до 3-5 мкм. При распаде алюминиевого твердого раствора с выделением частиц фазы Al3Sc, их размер в состоянии максимального упрочнения при температуре 300°С составляет около 5 нм, а при температуре 450°С их размер увеличивается до 50 нм, что приводит к разупрочнению сплавов. Показано, что размер выделений Al3Sc на границах с частицами фазы Al4Ca значительно больше, чем внутри дендритных ячеек (Al). Оценено упрочнение экспериментальных сплавов разных систем легирования в процессе отжига. Максимального упрочнения достигается при температурах 300-350°С. Наибольшие значения твердости у сплавов Al-6Ca-0.3Sc-10Mg и Al-7Ca-0.3Sc-1Mn. Проведена оценка литейных свойств, лучшие значения показал сплав Al-7Ca-0.3Sc-1Mn. Показано, что упрочняющий эффект за счет наночастиц фазы L12 может быть получен при частичной (или даже полной) замене дорогостоящего скандия цирконием. При этом пик упрочения сдвигается в сторону более высоких температур. Показано, что в сплавах системы Al-Zn-Mg-Ca значительная часть цинка находится в эвтектических включениях Ca-содержащей фазы, а его концентрация в (Al), которая необходима для получения заметного дисперсионного упрочнения, существенно ниже его концентрации в сплаве. Установлено, что, начиная с 500 0С, происходит фрагментация и сфероидизация эвтектических включений Ca-содержащей фазы Al4Ca. Согласно результатам микрорентгеноспектрального анализа состав этих включений отвечает формуле Al3ZnCa. На примере экспериментального сплава Al-10Zn-3Mg-3,5Ca показано, что максимальная твердость в отливках после термообработки по режиму Т6 (закалка+старение) достигает 200НВ. Это предполагает возможность достижения прочности на разрыв около 600 МПа, что значительно превосходит уровень марочных литейных алюминиевых сплавов.

 

Публикации

1. E. A. Naumova, N. A. Belov, T. A. Bazlova Effect of Heat Treatment on Structure and Strengthening of Cast Eutectic Aluminium Alloy Al9Zn4Ca3Mg Metal Science and Heat Treatment, Vol.57, pp 1-7 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1007/s11041-015-9874-6

2. N.A.Belov, E.A.Naumova, A.N.Alabin, I.A. Matveeva Effect of Scandium on Structure and Hardening of Al–Ca Eutectic Alloys Journal of Alloys and Compounds, vol.646, P.741-747 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2015.05.155


Аннотация результатов, полученных в 2016 году
На основе изучения структуры и фазового состава сплавов систем Al–Ca–Mn–Sc, Al–Ca–Mn–Zr и Al–Ca–Mn–Fe–Si–Zr–Sc с использованием программы Thermo-Calc оптимизированы составы сплавов на основе Ca-содержащей эвтектики, упрочняемого при отжиге (без закалки!) за счет наночастиц фазы L12 . Установлено, что возможна частичная или даже полная замена дорогостоящей добавки скандия цирконием (этот элемент также позволяет сформировать наночастицы L12.). Установлено, что уровень литейных свойств экспериментальных сплавов не ниже, чем у силуминов. Определены технологические свойства при горячей и холодной прокатке сплавов систем Al–Ca–Mn–Sc, Al–Ca–Mn–Zr и Al–Ca–Mn–Fe–Si–Zr–Sc. В интервале температур 400-500 0С все сплавы прокатываются с общей степенью деформации более 80 %, свойства в горячекатаном состоянии порядка предел прочности 320-360 МПа, δ=11-12 %. При комнатной температуре степень деформации варьируется от 65 до 92 %, свойства в холоднокатаном и отожженном после прокатки состоянии предел прочности - 260 МПа, δ= 8%. Таким образом установили, что на базе системы Al–Ca–Mn с добавлением упрочняющих компонентов Sc и/или Zr можно создавать технологически универсальные сплавы как в виде фасонных отливок, так и деформированных полуфабрикатов со свойствами, не ниже стандартных деформируемых сплавов типа АМг и АМц. Ожидается, что литые детали машин из этих сплавов будут обладать большей выносливостью по сравнению с силуминами. С использованием метода физического моделирования термомеханических испытаний (Gleeble) изучена деформационная пластичность сплава Al-3,6%Ca-8,3%Zn-2,9%Mg (Альцимак). Установлено, что сплав пригоден для деформационной обработки. Установлено, что сплав Al-10%Zn-3,5%Ca-3%Mg можно прокатывать при 450 0С со степенью деформации не ниже 70 %, а также при комнатной температуре со степенью деформации не менее 60 %. После прокатки и термической обработки по режиму Т6 прочность образцов не менее 520 МПа, что соответствует высокопрочным деформируемым алюминиевым сплавам типа В95. По литейным свойствам (горячеломкость и жидкотекучесть) сплав Al-10%Zn-3,5%Ca-3%Mg не уступает силуминам типа АК7 и заметно превосходит известный высокопрочный деформируемый сплав В95. Следовательно на базе системы Al-Zn-Ca-Mg могут быть созданы высокопрочные литейные сплавы с повышенными характеристиками выносливости, из которых можно также изготавливать деформированные полуфабрикаты. С использованием расчетных (программа Thermo-Calc) и экспериментальных методов изучения фазового состава, а также на основе подробного изучения технологических свойств при прокатке и литье, оптимизированы составы сплавов на основе систем Al–Ca–Ni, Al–Ca–Si, Al–Ca–Fe с объемной долей эвтектических интерметаллидов не менее 15-25 %. Установлено, что по литейным свойствам все композиции не уступают силуминам типа АК7. Их можно подвергать горячей прокатке со степенями деформации от 40 до 80 %. То есть существует большой запас пластичности, а значит на основе этих систем можно создавать сплавы типа «эвтектические композиты» с универсальными технологическими свойствами. Исследована коррозионная стойкость сплавов Al-6 %Ca-1 %Si-1 %Fe и Al-4%Ca-3%Ni в сравнении со сплавами АК12М2 и В95 и показано, что кальций-содержащие сплавы обладают повышенной коррозионной стойкостью по сравнению с известными промышленными алюминиевыми сплавами.

 

Публикации

1. А.Н. Алабин, Н.А. Белов, Н.Ю. Табачкова, Т.К. Акопян Heat resistant alloys of Al – Zr – Sc system for electrical applications: analysis and optimization of phase composition Non-Ferrous Metals, №2, 36-40 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.17580/nfm.2015.02.07

2. Н. Белов, Е. Наумова, Т. Акопян Eutectic alloys based on the Al–Zn–Mg–Ca system: microstructure, phase composition and hardening Materials Science and Technology, - (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1080/02670836.2016.1229847

3. Н.А. Белов, Е.А. Наумова, В.В. Дорошенко, Т.А. Базлова Effect of Scandium on the Phase Composition and Hardening of Casting Aluminum Alloys of the Al–Ca–Si System Russian Journal of Non-Ferrous Metals, Vol. 57, No. 7, pp. 695–702 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.3103/S106782121607004X

4. Н.А. Белов, Е.А. Наумова, Т.А. Базлова, Е.В. Алексеева Structure, Phase Composition, and Strengthening of Cast Al–Ca–Mg–Sc Alloys The Physics of Metals and Metallography, Vol. 117, No. 2, pp. 199–205 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1134/S0031918X16020046

5. Н.А. Белов, Е.А. Наумова, Т.К. Акопян Effect of Calcium on Structure, Phase Composition and Hardening of Al-Zn-Mg Alloys Containing up to 12wt.%Zn MATERIALS RESEARCH-IBERO-AMERICAN JOURNAL OF MATERIALS, 18(6): 1384-1391 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1590/1516-1439.036415

6. Белов Н.А., Наумова Е.А., Акопян Т.К. Эвтектические сплавы на основе алюминия: новые системы легирования Эвтектические сплавы на основе алюминия: новые системы легирования, М.: Руда и металлы, - (год публикации - 2016)


Возможность практического использования результатов
не указано