КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 14-13-01030

НазваниеИсследование взаимодействия графена и многослойных углеродных материалов с комплексами и наночастицами металлов на молекулярном уровне с целью создания высокоактивных катализаторов нового поколения

РуководительАнаников Валентин Павлович, Доктор химических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук, г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2014 г. - 2016 г.  , продлен на 2017 - 2018. Карточка проекта продления (ссылка)

Конкурс№1 - Конкурс 2014 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-102 - Синтез, строение и реакционная способность металло- и элементоорганических соединений

Ключевые словаКатализ, органический синтез, графен, углеродные материалы, комплексы металлов, наночастицы

Код ГРНТИ31.21.29


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
В настоящем проекте будет проведено систематическое изучение реакционной способности и каталитической активности многослойных и однослойных углеродных материалов на основе графена, содержащих комплексы и наночастицы переходных металлов. Ключевое внимание будет уделено оценке потенциала и корректному определению реальных химических задач, которые можно решить с помощью новых реагентов и катализаторов на их основе. В ходе выполнения будет исследовано приложение многослойных и однослойных углеродных материалов в качестве катализаторов, носителей, реагентов и твердофазных систем в практически важных реакциях тонкого органического синтеза. Коллектив исполнителей обладает необходимым научным заделом и обеспечен требуемым оборудованием. В работе будут получены результаты мирового уровня, подготовлены высококвалифицированные специалисты и особое внимание будет уделено привлечению и закреплению в научной среде молодых ученых профильных специальностей. Углеродные материалы активно используются в современной органической и элементоорганической химии в трех основных направлениях: 1) реагенты и переносчики функциональных групп; 2) носители для катализаторов; 3) твердофазная система для инициирования, проведения и ускорения реакций. В последнее время активизировалось новое направление, связанное с применением однослойных углеродных материалов - прежде всего графена и его оксида, - в качестве самостоятельных катализаторов химических реакций, имеющих синтетическое значение. Результат необычный и потенциально весьма перспективный, однако в данный момент еще мало изученный. Важнейшей задачей в настоящее время является проведение систематических работ по изучению фундаментальных научных основ и возможного синтетического приложения новых углеродных материалов в элементоорганической и органической химии.

Ожидаемые результаты
Будут получены прорывные фундаментальные результаты мирового уровня в практически значимых областях химии и катализа. Планируемое исследование является первой работой такого рода, позволяющей обобщить данные по потенциалу металл-содержащих систем на основе графена и многослойных углеродных материалов в органической химии, и поднять их практическую значимость на новый уровень. Принципиальной особенностью проекта является выполнение синтетической части, а также экспериментального и физико-химического изучения механизмов реакций в рамках одной научной группы. Результаты работ будут опубликованы в ведущих журналах с высоким импакт-фактором и широко представлены на отечественных и международных конференциях.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2014 году
Показано, что углеродные материалы, обычно используемые для приготовления нанесенных металлических катализаторов и традиционно рассматриваемые как стабильные на данной стадии, подвергаются значительным изменениям в исследуемых условиях: с помощью современной электронной микроскопии было обнаружено образование пор и травление углеродной поверхности частицами металла, а также рост углеродных нанотрубок. Приготовление катализатора в условиях микроволнового облучения приводит к образованию сложных металл/углеродных структур со значительными изменениями в морфологии углерода. Эти данные имеют большое значение для углубления понимания того, как формируются и меняются M/C катализаторы, и помогут создать новое поколение эффективных и стабильных катализаторов.

 

Публикации

1. Eremin D.B., Ananikov V.P. Exceptional Behavior of Ni2O2 Species Revealed by ESI-MS and MS/ MS Studies in Solution. Application of Superatomic Core To Facilitate New Chemical Transformations Organometallics, 33 (22), pp 6352–6357 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1021/om500637k

2. Pentsak E.O., Ananikov V.P. Modulation of chemical interactions across graphene layers and metastable domains in carbon materials Mendeleev Communications, 24 (6), pp 327–328 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1016/j.mencom.2014.11.002

3. Pentsak E.O., Gordeev E.G., Ananikov V.P. Noninnocent Nature of Carbon Support in Metal/Carbon Catalysts: Etching/Pitting vs Nanotube Growth under Microwave Irradiation ACS Catalysis, 4 (11), pp 3806–3814 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1021/cs500934g

4. Е. О. Пенцак, В. П. Анаников «Чистый» метод нанесения наночастиц платины на углеродный материал из раствора Pt2dba3 Известия Академии наук. Серия химическая, №11, с 2560–2563 (год публикации - 2014)

5. Polynski M.V., Ananikov V.P. Computational Modeling of Graphene Systems Containing Transition Metal Atoms and Clusters Understanding Organometallic Reaction Mechanisms and Catalysis, V.P.Ananikov (Eds.), Wiley-VCH, 2014, Weinheim, ISBN 978-3-527-33562-6, Ch. 11, 321 - 374 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1002/9783527678211


Аннотация результатов, полученных в 2015 году
В рамках данного проекта был разработан новый эффективный подход для исследования химических свойств дефектных сайтов углеродных материалов. Обычные экспериментальные техники нацелены на определение структурных характеристик углеродных материалов. В отличие от этого, настоящая работа впервые открывает возможность для определения ключевых параметров – химической реакционной способности и пошагового наблюдения сложного процесса образования Pd/C систем. Современные исследовательские методы, включающие в себя микроскопию SEM/STEM сверхвысокого разрешения, спектральные исследования на источниках синхротронного излучения и математическое моделирование наноразмерных систем, были использованы в настоящем проекте для изучения роли углеродных центров в формировании катализаторов Pd/C. Образование кластеров палладия в растворе из легкодоступного комплекса Pd2dba3 и уникальные свойства частиц Pd2 дают новую возможность для эффективной томографии углеродной поверхности. В проекте были детально изучены каталитические свойства нанесенных металл-углеродных систем на примере важных органических трансформаций. Результаты, полученные в рамках данного проекта, открывают множество новых направлений исследования в областях нанотехнологий и органического синтеза. http://dx.doi.org/10.1039/C5SC00802F

 

Публикации

1. Pentsak E. O., Kashin A. S., Polynski M. V., Kvashnina K. O., Glatzel P., Ananikov V. P. Spatial Imaging of Carbon Reactivity Centers in Pd/C Catalytic Systems Chemical Science (Chem. Sci.), 6, 3302-3313 (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1039/C5SC00802F

2. Romashov L.V., Rukhovich G., Ananikov V.P. Analysis of Model Pd- and Pt-Containing Contaminants in Aqueous Media Using ESI-MS and the Fragment Partitioning Approach RSC Advances (RSC Adv.), ASAP (год публикации - 2015) https://doi.org/10.1039/c5ra22257e

3. К. И. Галкин и В. П. Анаников Алкины в роли универсальной химической платформы для построения молекулярной сложности и реализации молекулярной 3D-печати Успехи химии (Russian Chemical Reviews), в печати (год публикации - 2015)

4. Polynski M.V., Ananikov V.P. Computational Modeling of Graphene Systems Containing Transition Metal Atoms and Clusters Wiley-VCH, Weinheim, ISBN 978-3-527-33562-6 (год публикации - 2014) https://doi.org/10.1002/9783527678211.ch11


Аннотация результатов, полученных в 2016 году
Создание новых подходов к разработке и исследованию высокоактивных нанесенных катализаторов является важной и актуальной задачей, решение которой востребовано во многих отраслях органической химии. Решить такую задачу представляется возможным лишь задействовав целый комплекс физико-химических методом, позволяющих исследовать процессы в присутствии нанесенных катализаторов непосредственно на молекулярном и нано-уровнях. Существенный шаг в данном направлении удалось сделать в рамках данного проекта благодаря разработке эффективных аналитических методов, в том числе на основе электронной микроскопии и масс-спектрометрии высокого разрешения. Масс-спектрометрический мониторинг работы нанесенных катализаторов позволил фиксировать образование интермедиатов и продуктов каталитической реакции в присутствии отдельных частиц катализатора. Интересные результаты были получены при исследовании поверхности углеродных материалов с помощью ранее разработанного в рамках данного проекта метода маркирования дефектов наночастицами палладия. Данный метод позволил выявить принципиальные различия в схемах распределения активных центров на основных типах углеродных подложек. Эти данные помогли получить новую каталитическую систему с применением наноглобулярного углерода, на котором наблюдалось равномерное распределение однородных активных центров поверхности. Сравнение катализаторов на различных подложках показало, что использование в качестве носителя наноглобулярного углерода позволяет получать катализаторы, превосходящие по активности коммерческие аналоги. Кроме того был разработан ряд методов, позволяющих контролировать поверхностные свойства углеродных подложек. Так, с помощью теоретических расчетов и экспериментальных исследований показана возможность экранировать активные центры углеродной поверхности графеновыми слоями. С другой стороны, в качестве инструмента для формирования дефектов может применяться травление углеродной поверхности металлическими частицами в условиях микроволнового облучения. Такая методика позволила создать модифицированные углеродные подложки с изменённой морфологией. Катализаторы, нанесенные на такие подложки, продемонстрировали большую эффективность по сравнению с катализаторами на исходных некодифицированных углеродных подложках.

 

Публикации

1. Ananikov V.P. Do nanoparticles have a survival instinct? Mendeleev Commun., 26, 1–2 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1016/j.mencom.2016.01.001

2. Romashov L.V., Ananikov V.P. Synthesis of HIV-1 capsid protein assembly inhibitor (CAP-1) and its analogues based on a biomass approach Org. Biomol. Chem., 2016, 14, 10593-10598 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1039/c6ob01731b

3. Sedykh A.E., Gordeev E.G., Pentsak E.O., Ananikov V.P. Shielding the Chemical Reactivity Using Graphene Layers for Controlling the Surface Properties of Carbon Materials Phys. Chem. Chem. Phys., 2016, 18, 4608-4616 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1039/C5CP05586E

4. Zalesskiy S.S., Shlapakov N.S., Ananikov V.P. Visible Light Mediated Metal-free Thiol–yne Click Reaction Chem. Sci., 2016, 7, 6740-6745 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1039/C6SC02132H

5. - Graphene decharging and molecular shielding Новостной портал EurekAlert, 2016 (год публикации - )

6. - «Разрядка» графеном и молекулярное экранирование Портал Nanometer.ru, 2016 (год публикации - )

7. - Ученые смогли экранировать химическое взаимодействие на молекулярном уровне с помощью графена Портал «Открытая наука», 2016 (год публикации - )

8. - Графен оказался эффективным химическим экраном Портал «Научная Россия», 2016 (год публикации - )

9. - Российские ученые обнаружили уникальное свойство графена Новостное агентство Lenta.ru, 2016 (год публикации - )


Возможность практического использования результатов
не указано