Аннотация результатов, полученных в 2014 году
Выделение водорода при взаимодействии XH кислот различной силы с гидридами переходных металлов может происходить в результате переноса протона к гидридному лиганду с образованием неустойчивых комплексов с молекулярным водородом (η2-H2 комплексов). Образование диводородной связи (MH•••HX) – не только первая стадия такой реакции, но и способ мягкой активации взаимодействующих молекул. Методами ИК и ЯМР спектроскопии в широком диапазоне температур с привлечением квантово-химических расчетов нами исследованы реакции различных гидридных комплексов переходных металлов со спиртами и амин-боранами. Экспериментально показана различная реакционная способность гидридных комплексов иридия(III) с пинцерными PCsp3P лигандами на основе дибензобаррелена и триптицена при взаимодействии с протонодонорами. В присутствии спиртов (CD3OD, CF3CH2OH) получены свидетельства образования диводородной связи IrH•••HOR. Показано, что перенос протона к триптиценовому гидриду наблюдается уже в присутствии CF3CH2OH, более высокая реакционная способность одного из изомеров объясняется большей доступностью гидридного водорода, находящегося под плоскостью пинцерного РСР лиганда. Полученные энергетические характеристики Н комплексов и частоты колебаний позволяют предположить, что гидридный лиганд имеет существенно меньшую основность по сравнению с хлоридным, однако способен вступать во взаимодействие с протонодонором. Теоретические данные также позволяют объяснить экспериментальные результаты по взаимодействию комплексов с CF3CH2OH и CD3OD. Отнесение полос валентных колебаний νIrH и νBH в ИК спектрах комплексов дифосфиновых комплексов иридия(III) c аминборанами сделано на основании квантово-химического расчета частот и форм нормальных колебаний. Экспериментально и теоретически установлено существенное различие протоноакцепторной способности IrH и BHterm гидридных лигандов. При исследовании реакции с H3B-NHMe2 в стехиометрических и каталитических условиях показано, что в начальный момент времени происходит накопление продукта дегидрирования [Ir](η2-H2B=NMe2), который трансформируется в линейные и циклические продукты дегидросочетания в ходе дальнейшей реакции. Установлены условия образования, получены спектральные и термодинамические характеристики ДВС комплексов гидрида рутения TpRuH(dppe) с протонодонорами разной силы. Для ряда гидридов рутения(II) показано существование корреляции между расстоянием H•••H в ДВС комплексе, оцененным по изменению времени релаксации гидридного лиганда T1min, и энтальпией его образования в дихлорметане. Показано, что, несмотря на небольшое значение фактора основности гидрида TpRuH(dppe), перенос протона к гидридному лиганду происходит уже в присутствии (CF3)2CHOH. Анализ особенностей электронного строения различных комплексов позволил детально рассмотреть различные аспекты активации связи MH за счет низкоэнергетических взаимодействий (водородно-связанные или Льюисовы комплексы). При этом природа орбитальных взаимодействий в комплексе будет определять направление дальнейшей реакции: взаимодействие σMH→σ*OH ведет к переносу протона к гидридному лиганду, nM→σ*OH – к протонированию атома металла, nN:→σ*MH к депротонированию гидрида металла, а σMH→n*B к переносу гидрида к кислоте Льюиса. Изменение поляризации MH связи при образовании комплексов с кислотами Бренстеда и Льюиса имеет одинаковый характер: поляризация связи MH увеличивается по сравнению с исходными гидридами, что говорит об увеличении гидридного характера атома водорода. В предельном случае это может приводить к отрыву гидрид-иона. Перенос гидрида как правило не происходит из ДВС комплексов с ХН кислотами, по причине более легкого разрыва XH связи, которая также поляризована в ДВС комплексе, и «подготовлена» к переносу протона с образованием катионного ди(поли)гидрида или комплекса с молекулярным водородом. Взаимодействие же с кислотами Льюиса приводит к переносу гидрида. Показано, что уникальность поведения гидридных комплексов CpMH(CO)3 определяется расположением электронной плотности связи М-Н, которая смещена в сторону металла, но легко перераспределяется при образовании комплексов с основаниями или кислотами Льюиса.

Аннотация результатов, полученных в 2015 году
Проведенный в рамках проекта квантово-химический расчет постадийного механизма реакции тетрагидроборат-аниона BH4− со спиртами (MeOH, ТФЭ, ГФИП) методом M06/6-311++G(d,p) в газовой фазе и с учетом неспецифической сольватации (SMD) показал, что ключевыми интермедиатами переноса протона к BH4− и продуктам алкоголиза [(RO)nBH(4-n)]− (n =1–3) являются монодентатные диводородно-связанные комплексы BH…HOR. Показано, что увеличение числа электроноакцепторных OR-групп в [(RO)nBH(4-n)]− (n =1–3) приводит к уменьшению протоноакцепторной способности боргидридного фрагмента. Соответственно понижается и энтальпия образования диводородной связи ∆HDHB. Одновременно по мере увеличения числа OR-групп удлиняются связи B–H и увеличивается их гидридодонорная способность (∆G[H]− реакции [(RO)nBH(4-n)]− ↔ (RO)nBH(3-n) + H−). Это свидетельствует об активации гидридных лигандов в [(RO)nBH(4-n)]− по сравнению с тетрагидро¬борат-анионом BH4− и объясняет понижение барьера активации на каждой стадии реакции. Проведенный анализ тенденции изменения геометрии переходных состояний свидетельствует о том, что все стадии алкоголиза тетрагидробората являются кооперативными: образование ковалентной связи H-H в молекуле водорода происходит в результате одновременного переноса протона и гидрид-иона с разрывом OH и BH связей, соответственно. Баланс этих процессов на каждой стадии алкоголиза зависит как от силы протонодонора, так и от гидридодонорной способности интермедиатов [(RO)nBH(4-n)]− (n = 0–3). Результирующий энергетический профиль реакции имеет вид нисходящей пилообразной кривой. Энергетические профили «прямого» алкоголиза нейтральных боранов X∙BH3 (X = NHMe2, ТГФ) имеют вид, аналогичный алкоголизу BH4–. Процесс протекает с образованием слабых ДВС комплексов на каждой стадии. Аналогично тетрагидроборату активационные барьеры переноса протона уменьшаются по мере замещения H/OR. Тем не менее все барьеры протонирования образующихся в результате такого замещения (RO)nXBH(3-n) (n = 0–2) превышают барьер протонирования [(RO)BH3]− тем же протонодонором. Таким образом, из полученных данных следует невозможность «прямого» протонирования NH содержащих амин боранов, поскольку для первой стадии наиболее выгодным является разрыв B-N связи с образованием ионной пары R2NH2+… OR. Анион OR в дальнейшем может вступать в реакцию лигандного обмена с R2NH∙BH3 с образованием [ROBH3]– который трансформируется в [B(OR)4]–. Начаты исследования механизма дегидрирования аминборанов в присутствии гидридных комплексов иридия. ИК спектральное исследование взаимодействия H3B-NHMe2 (ДМАБ) с комплексом иридия [(Cy3P)2(H)2Ir(η2-H2BH-NHMe2)]+[BArF4]-, 1, показало синхронное уменьшение интенсивности полос валентных колебаний NH и BH связей исходного ДМАБ и комплекса 1. Одновременно наблюдалось накопление линейных и циклических продуктов дегидрирования, охарактеризованных методами ЯМР 11B и ИК спектроскопии. Кроме того показано появление промежуточного σ-комплекса иридия [(PCy3)2Ir(H)2(η2 H2B=NMe2)]+ [BAr4F]− (2), связанного водородной связью с ДМАБ. Из анализа температурной зависимости констант скорости оценены значения активационных параметров реакции: ∆H‡ = 1.8 ± 0.5 ккал/моль и ∆S‡ = −66 ± 2 кал/(моль∙К). Столь значительное отрицательное значение энтропии активации и симбатное уменьшение интенсивности полос валентных колебаний NH и BH связей свидетельствуют о высокоорганизованном переходном состоянии. По данным квантово-химического (DFT/M06) расчета координация амин-борана к комплексу 1 приводит к активации BH связи, что существенно облегчает процесс выделения водорода. Переходное состояние имеет циклическую структуру. При этом процесс гидридного переноса с BH3 фрагмента на атом Ir сопряжен с переносом протона c NH группы на образующийся гидрид иридия через внутримолекулярную диводородную связь IrH···HN. В расчете также получены активационные и термодинамические данные для различных реакций лигандного обмена с участием комплекса 2, предложен механизм реакции. Показана различная реакционная способность изомеров бифункционального гидридного комплекса иридия(III) ((HOCH2)2PC(sp3)P)IrH(Cl) (3) в реакции присоединения пиридина. При температурах до 250 K наблюдается только присоединение пиридина к изомеру 3-I, сопровождающееся изменением конфигурации пинцерного лиганда. Трансформация второго fac изомера 3-II в mer комплекс 4 протекает только выше 250 K. Энтальпия (ΔHº) и энтропия (ΔSº) трансформации 3-II в 4, полученные из температурной зависимости констант равновесия, составляют 2.9 ± 0.3 ккал/моль и 15 ± 1 кал/(моль·K), соответственно, с ΔG от 0.7 ккал/моль при 250 K до 1.3 ккал/моль при 292 K. Наблюдение быстрого равновесия в этих условиях означает, что оно устанавливается с константами скорости между 10-2 и 10-1 с-1 и барьером активации ΔG‡ = 12–13 ккал/моль. Установлено, что комплекс 4 не является термодинамически стабильным и при температурах выше 280 K медленно изомеризуется в 4'. Структуры комплексов 4 и 4', отличающиеся относительным положением пиридинового лиганда, подтверждены данными спектроскопии ЯМР 1H и 31P, двумерных спектров NOESY и при использовании пиридина 15N. Кинетика трансформации 3 I в 4 подчиняется закону необратимой реакции первого порядка с ΔG‡ ~ 18 ккал·моль 1; оценка активационных параметров дает ΔH1‡ ~ 15 ккал·моль 1, ΔS1‡ ~ 13 кал·моль 1·K 1. Отрицательное значение энтропии свидетельствует о том, что образование комплекса 4 протекает через ассоциативное переходное состояние. Изомеризация 4 в более стабильный комплекс 4' также необратима; анализ температурной зависимости наблюдаемых констант скорости необратимой реакции первого порядка даёт ΔH2‡ = 26.0 +/- 0.6 ккал·моль 1 и ΔS2‡ = 15 +/- 1 кал/(моль·K) (ΔG‡298 K = 21.4 ккал/моль). Полученное положительное значение ΔS2‡ позволяют предполагать диссоциативный механизм изомеризации. Экспериментальные данные по степени превращения в реакции каталитического дегидрирования i PrOH при комнатной температуре показывают более низкую активность mer комплексов 4 и 4', образующихся в присутствии пиридина, по сравнению с активностью fac-изомеров 3. Полученные данные о структурной нежесткости комплекса ((HOCH2)2PCsp3P)IrH(Cl) (3), спектральных характеристиках изомеров и различиях в их реакционной способности использованы при исследовании реакции дегидрирования амин-боранов. Согласно данным ИК и ЯМР спектроскопии координация BH3·NMe3 (ТМАБ) к атому металла также приводит к изменению конфигурации пинцерного лиганда. Однако в случае ТМАБ координация обратима, равновесие смещается вправо при понижении температуры. При взаимодействии 3 с BH3·NНMe2 при низкой температуре (200 K) также наблюдается частичная координация. Однако образующийся при этом комплекс 5·ДMAБ не диссоциирует при повышении температуры, а выше 250 К начинается выделение Н2, которое сопровождается изменением структуры металлокомплекса. Данные спектров ЯМР 1H позволяют предполагать, что при диссоциации борсодержащих продуктов комплекс иридия сохраняет mer-конфигурацию PC(sp3)P лиганда. С целью сравнения реакционной способности PC(sp3)P и PC(sp2)P пинцетных комплексов иридия было исследовано взаимодействие комплекса (tBuPCP)IrH(Cl) (6) с пиридином и аминопиридинами. Методами ЯМР 1H, 31P и 15N (220-290K) подтверждено, что при добавлении пиридина к (tBuPCP)IrH(Cl) образуются только два из трех возможных изомеров. Структура цис-изомера 7a подтверждена методом РСИ. В этом комплексе пиридин расположен в плоскости tBuPCP лиганда, в то время как хлоридный и гидридный лиганд расположены перпендикулярно плоскости PCP в транс-положении друг к другу. Введение аминогруппы в пара-положение пиридина не изменяет ход реакции с (tBuPCP)IrH(Cl) при координации 4-аминопиридина к гидриду 6 образуется смесь двух аналогичных изомеров в том же соотношении. Данные РСИ для 8a подтверждают, что 7а и 8а имеют одинаковое строение. При этом каждая NH2 группа в координированном 4-аминопиридине образует две межмолекулярные N-H∙∙∙Cl водородные связи с хлоридным лигандом двух соседних молекул, образуя 1D полимерную цепь. Аналогичный комплекс 9а, образующийся при координации 2-аминопиридина в цис-положение к гидриду, существует в виде двух конформационных изомеров, стабилизированных внутримолекулярной водородной связью между NH2 группой 2-аминопиридина и гидридным или хлоридным лигандом. Получены первые данные по активности (tBuPCP)IrH(Cl) в реакции дегидрирования диметиламинборана. Особым классом пинцетных PC(sp2)P лигандов являются 1,3-дизамещенные металлоцены. Однако металлокомплексы с такими лигандами гораздо менее изучены. В качестве объекта исследования нами синтезирован катионный гидридный комплекс рутения на основе пентаметилрутеноцена с цисоидным расположением атомов водорода относительно связи Ru-C cis-H2Ru(CO)2[{2,5-(tBu2PCH2)2C5H2}Ru(C5Me5)]BArF4 (14). Образование комплекса 14 подтверждено данными ЯМР 1H, 31P и ИК-спектроскопии. Возможность получения нейтрального гидридного комплекса 15 из катионного комплекса 14 путём депротонирования с помощью подходящего основания ранее не изучалась. Мониторинг протекания реакции с помощью ИК-спектроскопии показал отсутствие реакции с Et3N и медленное превращение в присутствии 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундека-7-ена (DBU), основность которых различается почти на три порядка (в воде pKa(Et3NH+) = 10.75, pKa(DBUH+) = 13.5). Данные ИК и ЯМР 1Н спектров свидетельствуют об отсутствии в комплексе 15 атома агостической связи С-Н. Реакция протекает через первоначальное депротонирование связи Ru-H, затем происходит быстрое окислительное присоединение формально нульвалентного рутения по связи С-Н с образованием нейтрального комплекса 15 с атомом водорода в эндо-позиции относительно металлоценового фрагмента.

Аннотация результатов, полученных в 2016 году
Проведенные спектральные исследования методами ИК, ЯМР и УФ-видимой спектроскопии в широком диапазоне температур (190 -290 К) показали, что комплекс (tBuPCP)IrH(Cl) (1; tBuPCP = κ3-2,6-(CH2PtBu2)2C6H3) легко координирует нитрилы (MeCN или PhCN) с образованием соответствующих шестикоординационных комплексов 2 и 3, однако связывание не является количественным при комнатной температуре. При этом образуется только один из возможных изомеров, в котором нитрильный лиганд расположен в транс положении относительно гидрида, а хлор находится в одной плоскости с PCP лигандом (в транс-положении к ипсо-углероду). Равновесие образования комплексов 2 и 3 смещается вправо при понижении температуры. Стабильность бесцветных комплексов 2 и 3 была оценена с помощью метода УФ-видимой спектроскопии по исчезновению окраски исходного комплекса 1. Определены константы образования Kf при комнатной температуре (6.7∙102 и 1.9∙102 М-1 для 2 и 3, соответственно), а также термодинамические параметры образования: ∆Hº = 7.0 ккал∙моль-1 и ∆Sº = -13.7 кал∙моль-1∙K-1 для комплекса 3 и ∆Hº = 5.8 ккал∙моль-1 и ∆Sº = 7.1 кал∙моль-1∙K-1 для комплекса 2. Установлено, что в отличие от нитрилов и аминопиридинов связывание 2 гидроксиметилпиридина (HMPy) с комплексом иридия 1 довольно слабое. В данном случае, как и с другими пиридинами, образуются два изомера: в 4a HMPy находится в транс положении по отношению к гидриду, а в 4b HMPy координирован в транс положении относительно плоскости бензольного кольца. Такое строение изомеров подтверждается данными квантово-химических расчетов. Константы образования, полученные количественным анализом УФ-вид. спектров, Kf(4a) и Kf(4b) равны 28 и 18 М-1 при комнатной температуре, соответственно. Измерения при различных температурах позволили определить ∆Hº(4a) = -12.3 ккал∙моль-1 и ∆Sº(4a) = -35.5 кал∙моль-1∙K-1 для комплекса 4a и ∆Hº(4b) = 11.7 ккал∙моль-1 и ∆Sº(4b) = -34.5 кал∙моль-1∙K-1 для комплекса 4b. Полученные высокие значения энтальпии означают энергетическую выгодность координации пиридинового фрагмента, что хорошо согласуется с установленным ранее количественным образованием прочных комплексов с пиридином и 4-аминопиридином. Сравнительно высокие значения энтропии образования комплексов 4a и 4b могут быть связаны с взаимным отталкиванием между o гидроксиметильной группой и трет-бутильными заместителями при атомах фосфора tBuPCP лиганда, которое препятствует координации атома азота к атому иридия, а также с необходимостью диссоциации меж- и внутримолекулярных водородных связей OH∙∙∙N в молекулах HMPy. Энергетическая предпочтительность координации пиридинов и нитрилов (L) в транс положение относительно гидридного лиганда (изомеры а) подтверждается данными DFT расчетов. Энергия второго стабильного изомера с лигандом L в транс положении относительно ипсо-углерода (изомеры b) выше примерно на 2.8 ккал∙моль-1. Другим важным результатом расчета является получение данных по активации связей при образовании шестикоординационных комплексов типа 2-4. Установлено, что координация азотных оснований к атому иридия приводит к удлинению связи Ir-H (на 0.047 Å в 4b’) и, в особенности, связи Ir-Cl (на 0.130 Å в 4b). Интересно, что это удлинение коррелирует с длиной связи Ir-N и донорными электронными свойствами лиганда L, но более прочное связывание (более короткое расстояние Ir-N) в изомерах b энергетически менее предпочтительно. Установлено, что пяти- и шестикоординационные комплексы (tBuPCP)IrH(Cl) (1) и (tBuPCP)IrH(Cl)(CO) (1а) способны к образованию водородных связей с различными протонодонорами (индол и фторированные спирты (CF3)nCH(3-n)OH, n = 1-3), а взаимодействия неподелённой электронной пары на гетероатоме ХH с атомом металла (координации X∙∙∙Ir) комплекса 1 не наблюдается. При этом ни карбонильная группа комплекса 1а, ни гидридные лиганды комплексов 1 и 1а не принимают участие во взаимодействии с протонодонором, в обоих случаях происходит образование Ir-Cl∙∙∙HX связи. Cпектральная картина в области валентных колебаний X-H групп протонодонор аналогична для комплексов 1 и 1а и даёт близкие значения энтальпий образования водородной связи (ΔH°HB). Однако, значения ΔH°HB, полученные из корреляции ΔH°HB/∆νXH, не совпадают со значениями, полученными методом Вант Гоффа из температурной зависимости констант образования, что свидетельствует о существовании более сложных равновесий. Квантово-химический анализ аддуктов комплексов 1 и 1а с фторированными спиртами показал, что возможно сосуществование близких по энергии водородно-связанных комплексов с хлоридным лигандом и комплексов, в которых молекула спирта взаимодействует с металлированным бензольным кольцом. Комплексы с водородной связью по гидридному лиганду не найдены. Образование водородной связи по хлоридному лиганду ожидаемо приводит к удлинению связи Ir-Cl (на 0.021-0.057 Å), а длина связи Ir-H во всех комплексах практически не изменяется. Существование нескольких водородно-связанных комплексов, образование которых вызывает различные сдвиги полосы νOH и увеличение интенсивности, объясняет наблюдаемую ИК спектральную картину в области νOH и отсутствие сходимости между значениями энтальпии образования водородной связи ΔH°HB, полученными разными методами. Полученные таким образом спектральные и энергетические характеристики комплексов 1 с кислотами и основаниями, и теоретические данные об особенностях их структуры были использованы на следующем этапе работы при исследовании взаимодействия 1 с амин-боранами. Исследование кинетики каталитического дегидрирования амин-боранов в присутствии пинцетного комплекса иридия (tBuPCP)IrH(Cl) (1, 2 моль %) показало, что полная конверсия диметиламинборана (ДМАБ) достигается через 24 ч при комнатной температуре. Реакция протекает через образование двух интермедиатов: H2B=NMe2 и циклического (Me2NBHCl)2, продуктами реакции являются циклический диборазан [H2BNMe2]2 и бис(диметиламино)гидроборан (Me2N)2BH. ЯМР и ИК спектральные исследования в широком диапазоне температур позволили зафиксировать интермедиаты реакции и в комбинации с данными DFT расчета предложить механизм активации катализатора и каталитического цикла. Ключевым интермедиатом первой стадии реакции является комплекс 6, в котором молекула ДМАБ координирована к атому иридия посредством мостиковой BH-группы и при этом присутствует водородная связь N-H∙∙∙Cl. Исходный комплекс 1 находится в равновесии с комплексом 5, в котором (tBuPCP)IrH(Cl) образует водородную связь N-H∙∙∙Cl с молекулой ДМАБ. Выделение водорода приводит к образованию тетрагидридного комплекса (tBuPCP)IrH4 (7). При проведении реакции в каталитических условиях зафиксировано образование гидридного комплекса (tBuPCP)IrH(µ2-H2BH2) (8), который является продуктом диссоциации связи B-N. Данный комплекс был получен независимо при взаимодействии исходного гидрида 1 с NaBH4. Согласно данным DFT расчета для комплексов 1 с координированной молекулой ДМАБ в наиболее стабильной структуре (комплекс 6; ΔHsolv = -10.0 ккал/моль в толуоле) одновременная координация амин-борана к атому иридия и водородная связь молекулы ДМАБ с хлоридным лигандом N-H∙∙∙Cl-Ir приводит к сильной активации связи Ir-Cl. Эта связь становится практически полностью диссоциированной. Образование иридиевого тетрагидрида 7 и циклического (Me2NBHCl)2 – предполагаемых интермедиатов реакции (PCP)IrHCl с ДМАБ – согласно расчетам практически энергетически нейтрально, что подтверждает возможность их обратного превращения в исходный гидрид 1 по окончании каталитического цикла. Структура ключевого интермедиата каталитического цикла дегидрирования ДМАБ - комплекса (tBuPCP)IrH2(DMAB) (9) - аналогична структуре комплекса (tBuPCP)IrHCl(DMAB) (6). В данном комплексе также присутствуют и η1-BH координация, и N-H∙∙∙H-Ir диводородная связь, что определяет шестичленную конфигурацию последующего переходного состояния. Кроме того, именно в комплексе 9 может произойти диссоциация связи B-N, приводящая к образованию комплекса (tBuPCP)IrH(µ2-H2BH2) (8), который согласно расчету имеет две неэквивалентные µ-BH связи. Такая геометрия комплекса хорошо согласуется с его спектральными характеристиками. Me2NH, выделяющийся на этой стадии, по-видимому, взаимодействует с Me2N=BH2 с образованием продукта ((Me2N)2BH). Расчеты показали, что дегидрирование амин-борана комплексом 9 протекает посредством согласованного протон-гидридного переноса, однако, перенос протона вносит наибольший вклад. Переходное состояние имеет геометрию, подобную продукту реакции, с разорванной связью N-H и завершенным образованием H-H связи. Рассчитанное значение свободной энергии переходного состояния (ΔG≠solv = 21.0 ккал/моль относительно исходных реагентов (tBuPCP)IrH4/DMAB) хорошо согласуется с полученным из экспериментальных данных значением ΔG≠ ≈ 23 ккал/моль. Исследование взаимодействия с различными амин-боранами гидридного комплекса иридия с пинцетным PCsp3P лигандом на основе дибензобаррелена ((HOCH2)2PCP)IrH(Cl) (10) показало отличие его реакционной способности от гидрида 1 с PCsp2P пинцетными лигандами. Комплекс 10 способен координировать триметиламин-боран, а его взаимодействие с Me2NHBH3 при низкой температуре (200 K) приводит к образованию интермедиата, аналогичного комплексу 6. Данный интермедиат не диссоциирует при повышении температуры, однако выше 250 К начинается выделение Н2, которое сопровождается изменением структуры металлокомплекса. Кинетика выделения водорода в реакции дегидрирования амин-боранов (Me2NHBH3, tBuNH2BH3, NH3BH3) была изучена при комнатной температуре с использованием различных загрузок комплекса 10 как катализатора. Полученные кинетические данные показали уменьшение скорости дегидрирования при переходе от более замещенного амин-борана к незамещенному. При этом комплекс ((HOCH2)2PCP)IrH(Cl) (10) показал большую каталитическая активность в реакции дегидрирования по сравнению с комплексом (tBuPCP)IrH(Cl) (1).