КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 17-12-01426

НазваниеМагниторезистивный эффект и спиновая динамика в нанонеоднородных магнитных материалах

РуководительДемишев Сергей Васильевич, Доктор физико-математических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Институт общей физики им. А.М. Прохорова Российской академии наук", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 2017 г. - 2019 г. 

Конкурс№18 - Конкурс 2017 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 02 - Физика и науки о космосе, 02-207 - Магнитные явления

Ключевые словаКолоссальное магнитосопротивление, нанонеоднородные материалы, спиновые поляроны, терагерцовая спектроскопия, зарядовый и спиновый транспорт, низкотемпературный рентгеноструктурный анализ

Код ГРНТИ29.19.03


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Проект направлен на решение фундаментальной проблемы выяснения природы колоссального магнитосопротивления в сильно коррелированных соединениях и нанонеоднородных материалах, которое позволит создать новые материалы, обладающие оптимизированными магниторезистивными свойствами для использования в спинтронике. Конкретной задачей проекта является экспериментальное исследование проводимости сильно коррелированных электронных систем, содержащих редкоземельные элементы, а также нанонеоднородных материалов в магнитном поле. Возможность контроля электросопротивления объемных материалов и многослойных нано- и гетероструктур внешним магнитным полем, управляющим их магнитной и электронной структурой, является ключевой для реализации современных цифровых технологий микро- и нано- электроники, а также для спинтронных приложений (создание магнитных головок для сверхплотной записи и хранения информации и спиновых вентилей, сверхчувствительных магнитных сенсоров). Успешное решение прикладных задач напрямую зависит от степени понимания природы механизмов магнитного рассеяния носителей заряда, характера магнитных взаимодействий и особенностей формирования магнитоупорядоченного основного состояния в условиях неустойчивостей различной (электронной, структурной и магнитной) природы, приводящих к фазовому расслоению на нанометровой шкале и инициирующих колоссальное магнитосопротивление в объемных и пленочных проводниках и многослойных нано- и гетероструктурах с магнитными ионами. Важным конкурентным преимуществом проекта является объединение нескольких взаимосвязанных и наиболее эффективных экспериментальных направлений исследований мирового уровня, развиваемых коллективом заявителей на модельных высших боридах RB6 и RB12, для выяснения природы и механизмов, приводящих к КМС в соединениях с магнитными ионами. Экспериментальный подход к решению задач проекта основан на уникальном сочетании различных экспериментальных методов, включающих измерения оптических, транспортных (сопротивление, магнитосопротивление, эффект Холла и термоэдс), магнитных (статические намагниченность и магнитная восприимчивость, высокочастотные ЭПР и микроволновое магнитопоглощение), структурных и тепловых (удельная теплоемкость) свойств изучаемых соединений в диапазоне температур 1.8-300 К (с возможностью расширения нижней границы диапазона до 0.3 К) в магнитном поле до 14 Тл. В проекте также будут задействованы уникальные методы квазиоптической субмиллиметровой ЛОВ-спектроскопии конденсированных сред в субтерагерцовом диапазоне частот (100-1000 ГГц) и высокочастотной магниторезонансной спектроскопии (40-100 ГГц), необходимые для корректного определения основного состояния и механизмов спиновой релаксации в исследуемых объектах. Все эти экспериментальные методы предлагается использовать для комплексного исследования единого набора монокристаллов высших редкоземельных боридов HoxLu1-xB12, TmxLu1-xB12, Tm1-xYbxB12, PrB6, NdB6, La1-xGdxB6 и CexLa1-xB6 (0<x<1), имеющихся в распоряжении заявителей. Исследования будут проводиться по следующим основным направлениям: (1) особенности магнитного рассеяния носителей заряда в режиме формирования магнитных нанокластеров и спин-поляронных состояний в додекаборидах HoxLu1-xB12 и TmxLu1-xB12 (0<x<1); (2) магниторезистивный эффект, многочастичные состояния и эффекты фазового расслоения в системе с переходом металл-изолятор (ПМИ) Tm1-xYbxB12 (0<x<1); (3) тяжелофермионное многочастичное состояние твердых растворов замещения CexLa1-xB6 (0<x<1) и колоссальное отрицательное магнитосопротивление; (4) природа подавления эффекта КМС и перестройка многочастичных состояний и магнитного рассеяния носителей при заполнении 4f-оболочки в ряду гексаборидов CeB6, PrB6, NdB6 и Gd1-xLaxB6; (5) особенности кристаллической структуры при переходе в состояние каркасного стекла и ПМИ в высших боридах RB6 и RB12 и их влияние на амплитуду магниторезистивного эффекта; (6) общие закономерности магнитотранспорта в нанонеоднородных материалах с магнитными ионами и выяснение механизмов возникновения аномалий магнитосопротивления в сильно коррелированных системах различной природы с магнитным и электронным фазовым расслоением. Таким образом, научная новизна проекта определяется выбором для исследований природы колоссального магнитосопротивления новых модельных объектов,– высших боридов RB6 и RB12, масштабом заявляемых взаимодополняющих экспериментов, реализуемых в рамках комплексного подхода на одних и тех же монокристаллах гекса- и додекаборидов на уровне, не уступающем и, в большинстве случаев, превосходящем мировой, и предназначенных для решения фундаментальной проблемы установления природы КМС эффекта и механизмов спин-зависимого транспорта в нанонеоднородных материалах с магнитным и электронным расслоением фаз и наноструктурах.

Ожидаемые результаты
По результатам запланированных по проекту экспериментов мирового уровня и выполнения на их основе комплексного сравнительного анализа характеристик зарядового транспорта и параметров электронной, кристаллической и магнитной структуры редкоземельных боридов HoxLu1-xB12, Tm1-xLuxB12, Tm1-xYbxB12, PrB6, NdB6, La1-xGdxB6 и CexLa1-xB6 (0<x<1) ожидается, что будут выяснены общие механизмы, лежащие в основе колоссального магнитосопротивления в различных классах нанонеоднородных материалов с магнитными ионами и соединений с сильными электронными корреляциями. В предложенном исследовании идентификация общих механизмов, лежащих в основе эффекта колоссального магнитосопротивления в различных классах веществ, позволит определить эффективные параметры спинового транспорта и выработать рекомендации по оптимизации магниторезистивных свойств новых перспективных материалов для использования в спинтронике. Масштаб поставленной научной задачи и инновационный подход к ее решению, основанный на передовых достижениях коллектива заявителей в экспериментальной физике низких температур, магнитных явлений, физике полупроводников и металлов, широкодиапазонной оптической и высокочастотной магниторезонансной спектроскопии, низкотемпературном рентгеноструктурном анализе, физическом материаловедении и приборостроении определяет высокий уровень ожидаемых результатов, который не уступает, а по целому ряду показателей, превосходит мировой уровень исследований в области магнитных нанонеоднородных материалов и систем с сильными электронными корреляциями. При этом социальная значимость проекта определяется привлечением молодых исследователей, аспирантов и студентов к решению научных задач мирового уровня на всех стадиях реализации проекта, что позволит обеспечить эффективную подготовку специалистов высшей квалификации для высокотехнологичных отраслей экономики Российской Федерации с защитой молодыми участниками проекта 3-ех кандидатских диссертаций по его результатам и утвердит приоритет Российской науки в данной области исследований.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2017 году
1. Выполнены исследования теплоемкости и намагниченности монокристаллических образцов твердых растворов замещения HoxLu1-xB12 и Tm1-xYbxB12 различных составов в интервале 0<x<1 при температурах 0.4-300 К для направлений магнитного поля B//<100>, <110> и <111> в интервале до 9 Тл. Полученные результаты позволили построить магнитные Н-Т-х фазовые диаграммы додекаборидов. По данным исследований теплоемкости выполнено разделение колебательных и магнитных вкладов, определены их параметры. Показано, что при низких температурах в парамагнитных твердых растворах HoxLu1-xB12, наряду с зеемановским вкладом в магнитную теплоемкость необходимо учитывать также значительный ядерный вклад, обусловленный сверхтонким взаимодействием, приводящим к расщеплению основного Г5(1) триплета иона Но3+. Значительная анизотропия низкотемпературной магнитной теплоемкости в HoxLu1-xB12 для направлений поля Н//[100] и H//[111] приводит к выводу о заметном влиянии многочастичных эффектов, перенормирующих магнитный вклад в теплоемкость Сm в направлении локальных спиновых флуктуаций ([100]). Для соединений Tm1-xYbxB12 анализ низкотемпературных магнитных вкладов в теплоёмкость позволяет выделить зеемановскую составляющую от ионов Tm3+ в основном состоянии Г5(1) и не зависящий от магнитного поля вклад в Cm с максимумом вблизи T~10K, который, по-видимому, следует отнести за счет эффектов кластеризации ионов Yb. Оценки амплитуды вкладов приводят к заключению об участии практически всех ионов Tm и Yb, соответственно, в формировании двух указанных компонент низкотемпературной магнитной теплоемкости. В парамагнитной фазе твердых растворов HoxLu1-xB12 в широкой окрестности TN наблюдаются заметные отклонения от кюри-вейссовской зависимости магнитной восприимчивости, которые свидетельствуют о присутствии ферромагнитных флуктуаций в этих соединениях. 2. В интервале частот 40 - 35000 см-1 и при комнатных температурах выполнены измерения спектров коэффициента отражения высококачественных монокристаллических образцов соединений HoxLu1-xB12, Tm1-xYbxB12, CexLa1-xB6 и Gd1-xLaxB6 (0 <x <1), PrB6, NdB6. Помимо спектрального вклада от свободных носителей заряда с плазменной частотой в интервале от ≈15 000 см-1 до ≈36 000 см-1 (в зависимости от состава и РЗ иона), в спектрах обнаружено широкое возбуждение с сильным затуханием, характеризующееся нелоренцевской формой линии, располагающееся в различных соединениях на частотах от 200 см-1 до 2 000 см-1 и характеризующееся необычно высокими величинами диэлектрического вклада Δε=4 000 - 10 000. Предполагается, что коллективное возбуждение связано с кооперативным динамическим эффектом Яна-Теллера на кластерах В12, который обусловливает возникновение квазилокальных мод (rattling-mode) большой амплитуды для редкоземельных ионов, располагающихся в полостях каркаса атомов бора, через 5d-2p гибридизацию связанных также с носителями заряда зоны проводимости. Показано, что в формировании коллективного возбуждения участвуют от 50% до 85% электронов проводимости. Предполагается, что два возбуждения, наблюдаемые на более высоких частотах, 2000 - 10 000 см-1, могут быть связаны с электронными переходами между состояниями в зоне проводимости вблизи уровня Ферми. 3. Выполнены комплексные измерения угловых, полевых и температурных зависимостей удельного сопротивления на монокристаллических образцах твердых растворов замещения HoxLu1-xB12 и Tm1-xYbxB12 в широком интервале составов (0<х<1) при температурах 1.9-300 К в магнитных полях до 8 Тл. По результатам построены 3D-диаграммы рассеяния носителей заряда и магнитные Н-Т-х фазовые диаграммы додекаборидов. Выполнено разделение и анализ отрицательного (ОМС) и положительного (ПМС) вкладов в магнитосопротивление в парамагнитной (Р) и АФ-фазах и исследована природа анизотропии. Обнаружен квадратичный по Н/T скейлинг ОМС в Р- фазе и линейное по Н/T масштабирование ПМС в АФ- фазе в соединениях HoxLu1-xB12. Показано, что ОМС является практически изотропным и связано с рассеянием носителей заряда на антиферромагнитных областях ближнего порядка ионов Но3+, возникающих в широкой окрестности температуры Нееля в Р- фазе в исследуемых соединениях. Найдено, что за анизотропию поперечного магнитосопротивления в Р- фазе соединений HoxLu1-xB12 и Tm1-xYbxB12 отвечает положительный вклад, принимающий для всех составов HoxLu1-xB12 и для соединений Tm1-xYbxB12 с малыми концентрациями Yb (x<0.04) максимальные значения в направлении магнитного поля H//[100]. Обнаружено, что для подавляющего большинства составов Tm1-xYbxB12 (0.04<x<1) направление максимального эффекта ПМС изменяется на H//[110]. Полученные результаты позволяют связать найденную анизотропию ПМС с колебаниями РЗ-ионов в двухьямном потенциале, являющимися одновременно локальными флуктуациями электронной плотности и приводящими при низких температурах к формированию филаментарной структуры проводящих каналов в указанных направлениях. Показано, что в высших боридах RB12 нацентровые магнитные флуктуации, по-видимому, обусловлены динамическим кооперативным эффектом Яна-Теллера молекул В12. Выполненный анализ положительного линейного вклада в магнитосопротивление в АФ-фазе додекаборидов позволяет сделать заключение об участии волны спиновой плотности (ВСП) в формировании магнитоупорядоченной структуры, наряду с 4f магнитной компонентой. Предложено объяснение ферромагнитной компоненты магнитной структуры, обнаруженной в АФ-состоянии HoxLu1-xB12 в магнитном поле выше 15 кЭ, в терминах спиновой поляризации электронов проводимости (ферроны), возникающей в режиме сильных нацентровых спиновых флуктуаций и формирующей пучности ВСП. 4. При исследовании электронного спинового резонанса (ЭСР) в каркасных стеклах HoxLu1-xB12 обнаружено, что для всех составов резонансное поглощение возникает и усиливается ниже температуры стеклования T*≈55 K. Показано, что линия ЭСР значительно уширяется с понижением температуры по мере приближения к температуре Нееля (TN). При переходе в АФ-фазу сигнал ЭСР затухает с понижением температуры. Измерения вдоль направлений Н//[100], H//[110] и H//[111] для образцов HoxLu1-xB12 с концентрациями x=0.1 и x=0.5 позволили установить, что в парамагнитной фазе сигнал ЭСР оказывается практически изотропным. Данные, полученные при исследованиях ЭСР на разных частотах для образца с x=0.5 при Т=10 К соответствуют линейной зависимости положения линии от частоты с g-фактором ~5.6. Эксперименты, выполненные для различных составов x(Ho), обнаруживают значительную концентрационную зависимость ширины и положения линии ЭСР. Проведенные численные расчеты позволяют сравнить полученные экспериментальные кривые с одноинной моделью, при этом для х(Но)=0.01 достигается удовлетворительное согласие теории с экспериментом. Показано, что при больших концентрациях одноионная модель не описывает ЭСР сигнал, причем для образцов составов x=0.04 и 0.1 линия оказывается уже, чем при x=0.01. Обсуждается вклад димеров Ho-Ho, а также эффекты обменного cужения, беспорядка в расположении магнитных ионов в кубооктаэдрах В24, влияние спиновых флуктуаций на характеристики линии ЭСР в HoxLu1-xB12. 5. При измерениях спектров ЭСР в парамагнитном состоянии Gd1-хLaхB6 в интервале температур 1.8-280К обнаружено, что вблизи комнатной температуры резонансное магнитопоглощение на ионах Gd в этих гексаборидах представлено одной линией с g-фактором ~2. С понижением температуры ширина линии ЭСР значительно (~ в 20 раз) возрастает одновременно с ростом g-фактора, который для GdB6 в окрестности перехода в АФ-фазу при TN=15.5 K принимает значения g~2.3. Измерения, выполненные при ориентации магнитного поля Н//[100], H//[110] и H//[111] для образцов GdB6 позволили установить, что в парамагнитной фазе сигнал ЭСР оказывается практически изотропным. При переходе в АФ-фазу парамагнитный сигнал резко подавляется, и ниже 13 К для направлений Н//[100] и Н//[111] в GdB6 нами впервые зарегистрирован антиферромагнитный резонанс (АФМР), который при гелиевых температурах для Н//[100] характеризуется 4-мя линиями, а для Н//[111] 2-умя. В пределах экспериментальной погрешности АФМР в GdB6 для направления Н//[110], также, как и для состава Gd1-xLaxB6 нами не наблюдается. При интерпретации значительного уширения линии ЭСР обсуждается близость GdB6 к структурной неустойчивости, большие амплитуды атомных смещений РЗ ионов, формирование при понижении температуры димеров Gd-Gd. Кроме того, учитывая квазилокальные колебания ионов Gd3+ в двухъямном потенциале (нацентровые спиновые флуктуации) в этих гексаборидах следует ожидать многочастичных эффектов, перенормирующих параметры ЭСР и АФМР в этих соединениях. 6. Методом прецизионного рентгеноструктурного анализа при комнатной температуре изучено атомное строение шести кристаллов ряда твердых растворов YbxTm1-xB12 составов x = 0.004, 0.13, 0.25, 0.42, 0.60, 0.81. Обнаружено отклонение от кубичности и разупорядочение на картах электронной плотности для всех составов. Найдено, что дополнительная электронная плотность имеет вид полос (страйпов), вытянутых по направлению, близкому к диагонали грани элементарной ячейки. Обнаружено значительное (в 2-3 раза) монотонное возрастание эффективных параметров атомного смещения (амплитуды тепловых колебаний атомов) с ростом х. 7. Из измерений угловых и полевых зависимостей сопротивления в широком интервале температур 1.9-300 К в магнитных полях до 8 Тл исследована анизотропия магнитосопротивления для монокристаллических образцов высокого качества CeB6. Выполненный анализ магнитосопротивления в сочетании с данными электронного парамагнитного резонанса в антиферроквадрупольной фазе гексаборида церия позволил установить, что возникновение резонанса при T=3.8 К сопровождается качественным изменением характера анизотропии магнитосопротивления за счет электронного нематического эффекта. В результате значительно усиливается рассеяние носителей на спиновых флуктуациях, приводящее к появлению наибольшего эффекта отрицательного магнитосопротивления для направления Н//[100].

 

Публикации

1. Гильманов М.И., Семено А.В., Самарин А.Н., Демишев С.В. A novel method of ESR oscilating magnetization value determination in strongly correlated metals EPJ Web of Conferences, - (год публикации - 2018)

2. Горшунов Б.П., Жукова Е.С., Командин Г.А., Торгашев В.И., Муратов А.В., Алещенко Ю.А., Демишев С.В., Шицевалова Н., Филипов В., Случанко Н.Е. Collective infrared excitation in the cage-glass LuB12 JETP Letters, - (год публикации - 2018)

3. Демишев С.В., Краснорусский В.Н., Богач А.В., Воронов В.В., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Глушков В.В., Случанко Н.Е. Electron nematic effect induced by magnetic field in antiferroquadrupole phase of CeB6 Scientific Reports, том 7, стр. 17430-1-8 (год публикации - 2017) https://doi.org/10.1038/s41598-017-17608-3

4. Дудка А.П., Новикова Н.Е. Description of the Atomic Disorder (Local Order) in Crystals by the Mixed-Symmetry Method Crystallography Reports, Crystallography Reports, 2017, Vol. 62, No. 6, pp. 1009–1015. (год публикации - 2017) https://doi.org/10.1134/S1063774517060098

5. Случанко Н.Е., Хорошилов А.Л., Богач А.В., Воронов В.В., Глушков В.В., Демишев С.В, Краснорусский В.Н., Красиков К.М., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б. Скейлинг магнитосопротивления и анизотропия рассеяния носителей заряда в парамагнитной фазе каркасного стекла Ho0.8Lu0.2B12 Письма в ЖЭТФ, - (год публикации - 2018)


Аннотация результатов, полученных в 2018 году
I. Результаты исследований теплоемкости, намагниченности и магнитосопротивления монокристаллов CexLa1-xB6 с 0<x<=1 при температурах 0.4-300 К для направлений магнитного поля B//<100>, <110> и <111> в интервале до 9 Тл позволили построить магнитные Н-Т-х фазовые диаграммы гексаборидов. По данным исследований теплоемкости выполнено разделение колебательных и магнитных вкладов, определены их параметры. Показано, что при низких температурах в парамагнитной фазе CexLa1-xB6, наряду с зеемановским вкладом в магнитную теплоемкость необходимо учитывать также значительный вклад от димеров и других магнитных кластеров наноразмера, сформированных ионами Се, причем эта компонента магнитной теплоемкости не зависит от напряженности внешнего магнитного поля. Кроме того, в парамагнитной фазе CexLa1-xB6 вместо кюри-вейссовской зависимости магнитной восприимчивости для всех исследованных составов наблюдается степенная зависимость от температуры с показателем степени а=0.75-0.84, отвечающим магнитному отклику от разупорядоченных кластеров магнитных моментов церия (фаза Гриффитса). Показано, что параметры модели Гриффитса для восприимчивости практически не зависят от кристаллографического направления в решетке RB6. II. По результатам измерений угловых зависимостей магнетосопротивления в CexLa1-xB6 впервые построены угловые магнитные фазовые Н-φ-Т0 диаграммы для этих антиферромагнетиков с аномально сильным рассеянием носителей заряда и колоссальным магнетосопротивлением. Показано, что сильная анизотропия фазовых границ связана с электронным нематическим эффектом, обусловливающим также анизотропию магнетосопротивления. Предложено объяснение анизотропии в терминах формирования динамических зарядовых страйпов, значительно уширенных за счет сильных локальных 4f-5d флуктуаций электронной плотности. В свою очередь, динамические полосы заряда являются следствием динамического эффекта Яна-Теллера (ЯТ) на кластерах В6, причем коллективные ЯТ моды борной подрешетки приводят к колебаниям тяжелых ионов Се в полостях В24 борного каркаса (rattling modes) и, в результате, вызывают модуляцию зоны проводимости за счет изменения 5d-2p гибридизации зонных состояний. III. В результате измерений угловых, полевых и температурных зависимостей удельного сопротивления на монокристаллах HoxLu1-xB12 и Tm1-xYbxB12 при температурах 1.9-300 К в магнитных полях до 8 Тл построены 3D-диаграммы рассеяния носителей заряда и угловые магнитные Н-φ-Т0 фазовые диаграммы додекаборидов разных составов. Сравнение между собой додекаборидов со стабильной 4f-оболочкой (HoxLu1-xB12 и TmB12) с соединениями с нестабильной электронной конфигурацией иттербия (Tm1-xYbxB12 с х>0.02) позволяет сделать следующие выводы. 1). Для HoxLu1-xB12 и TmB12 формирование зарядовых страйпов происходит вдоль выделенного направления <110> в гцк решетке и перенормирует магнитные взаимодействия за счет уменьшения доли равновесных зонных носителей, что приводит к изменению параметров РККИ-взаимодействия. В результате имеющаяся в парамагнитной фазе анизотропия зарядового транспорта, обусловленная филаментарной структурой страйпов, определяет также и анизотропию фазовых границ и рассеяния носителей в AF состоянии. Такая анизотропия в форме «мальтийского креста», выделяющая направление магнитного поля Н//[110] вдоль страйпов и Н//[001] перпендикулярно страйпам, нарушается в додекаборидах Tm1-xYbxB12 с x(Yb)>0.02, для которых направление страйпов в P-фазе меняется c [110] на [001], значительно подавляются критические параметры AF-состояния и возникает анизотропия AF-P границы. IV. В интервале частот от 10 см-1 до 8 000 см-1 и при температурах 3 К–295 К получены панорамные спектры оптической проводимости и действительной и мнимой частей диэлектрической проницаемости монокристаллов YbB12 для двух принципиальных поляризаций, когда вектор электрического поля зондирующего излучения направлен вдоль (Е//) и перпендикулярно (Еt) кристаллографической оси [0 -1 1]. Обнаружена тонкая структура гибридизационной щели, проявляющаяся для обеих поляризаций в виде пороговой особенности на частотах 150-180 см-1. Обнаружена анизотропия инфракрасного пика поглощения, который при Т=80 К регистрируется при 1200 см-1, тогда как для Т=10 К он смещается в окрестность 1300 см-1 в параллельной и 1400 см-1 в перпендикулярной поляризаций излучения, соответственно. Наиболее значительным результатом исследования является обнаружение на энергиях ~6-8 мэВ, отвечающих многочастичным состояниям в щели, анизотропии спектрального отклика, в виде возбуждения на частоте около 70 см-1 в спектре проводимости в поперечной поляризации Еt[1 -1 0], которое отсутствует в продольной поляризации. V. Выполнен сравнительный анализ набора структурных характеристик кристаллов TmB12 (металл) и YbB12 (узкозонный полупроводник) и твердых растворов замещения Tm1-xYbxВ12 (0<x<1). Прецизионные исследования особенностей кристаллической структуры при комнатной температуре позволили установить, что в ряду Tm1-xYbxB12 при переходе металл-изолятор с ростом х значительно возрастают амплитуды атомных смещений в борной (в 2 раза) и редкоземельной (в 6 раз) подрешетках, свидетельствуя о развитии при этом переходе неустойчивости электронной конфигурации ионов иттербия. Показано, что для описания Tm1-xYbxB12 необходимо использовать ангармоническую структурную модель, причем для составов с x>0.7, реализуется необычный режим, когда амплитуды атомных смещений тяжелых РЗ-ионов оказываются больше, чем легких атомов бора. Вблизи квантовой критической точки xc≈0.25 (квантовый фазовый переход при Т=0) уже при комнатной температуре нами обнаружены значительные аномалии структурных характеристик в исследуемых додекаборидах. В кристалле Tm0.19Yb0.81B12 комплексные исследования структуры, оптической проводимости и характеристик зарядового транспорта позволили обнаружить динамические зарядовые страйпы и определить характерные частоты этих колебаний заряда (~240 ГГц). Предложен механизм для описания этого электронного фазового расслоения наноразмера, в основе которого лежит кооперативный динамический эффект Яна-Теллера в борной подрешетке и формирование динамически связанных димеров Yb. Температурная зависимость структурных характеристик монокристалла додекаборида TmB12 (металл) изучена с использованием наборов данных в интервале 30-293K. Показано, что тригональные искажения кубической элементарной ячейки являются причиной возникновения низкосимметричных особенностей электронной плотности, однако структура симметризуется в фазе каркасного стекла. По результатам многотемпературного эксперимента в интервале 80-293K определены температура Эйнштейна для атомов туллия TE(Tm)= 159(2) K, и Дебая для бора TD(B) = 1063(17) K, а также выделены статические компоненты в атомных смещениях. Рентгеноструктурное исследование монокристалла додекаборида YbB12 (узкозонный полупроводник) в диапазоне 85-293K обнаружило резкое уменьшение параметров элементарной ячейки в интервале температур 120-140K. Показано, что аномалия вызвана сближением катионов и анионов и изотропным сжатием кубооктаэдров В12 и сопровождается заметным увеличением атомных смещений бора. Синтезы электронной плотности показали разупорядочение позиции катиона и наличие двухямного потенциала в окрестности Yb, свидетельствующего о формировании динамических димеров Yb. По результатам многотемпературного эксперимента выполнены оценки характеристических температур Эйнштейна и Дебая для атомов иттербия и бора соответственно, а также выделены статические компоненты в атомных смещениях. VI. Прецизионные исследования особенностей кристаллической структуры GdB6 позволили определить параметры a, b, c близкой к кубической элементарной ячейки кристаллов GdB6, установить присутствие тетрагональных структурных искажений, а также найти расстояния бор-гадолиний, В-В в кластерах и между соседними кластерами В12. Выполнен анализ карт Фурье разностной электронной плотности, результаты которого позволяют сделать вывод о том, что в этом соединении с диффузионным режимом зарядового транспорта аномально сильное рассеяние носителей обусловлено формированием динамически связанных димеров Gd3+ размером около 3.5Å. Формирование димеров происходит при смещениях ионов Gd3+ из узлов решетки на расстояния около 0.5 А в направлениях <110>. Результаты измерений теплоемкости и анализ с разделением вкладов позволили определить энергию ~8 мэВ квазилокальных колебаний ионов Gd3+ и при низких температурах найти величину барьера в двухъмном потенциале (ДП) ΔE/kB~37К в окрестности Gd. Оценка высоты барьера из рентгеноструктурных данных при комнатной температуре дает существенно большее значение ΔE~8 мэВ, и, таким образом, следует ожидать значительных температурных изменений параметров ДП. Показано, что уже при комнатной температуре в GdB6 наблюдается тенденция к формированию динамических полос заряда (страйпов). VII. Методом неупругого рассеяния нейтронов выполнены исследования спектра магнитных возбуждений для додекаборидов эрбия Er11B12 и тулия Tm11B12 при температурах в интервале 5-300 К. Полученные результаты позволяют надежно установить схему расщепления в кристаллическом электрическом поле (КЭП) 4f -состояний ионов Tm3+ и Er3+ и определить параметры КЭП модели.

 

Публикации

1. Дудка А.П. МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРНОЙ ДИНАМИКИ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СТРУКТУР Кристаллография, том 64, №1, с.134-138 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1134/S0023476119010053

2. Семено А.В., Гильманов М.И., Случанко Н.Е., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Демишев С.В. Antiferromagnetic Resonance in GdB 6 JETP Letters, Vol. 108, No. 4, pp. 237-242 (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1134/S0021364018160087

3. Случанко Н.Е., Азаревич А.Н., Богач А.В., Болотина Н.Б., Глушков В.В., Демишев С.В., Дудка А.П., Хрыкина О.Н., Филипов В.Б., Шицевалова Н.Ю., Командин Г.А., Муратов А.В., Алещенко Ю.А., Жукова Е.С., Горшунов Б.П. Observation of dynamic charge stripes in Tm 0.19 Yb 0.81 B 12 at the metal- insulator transition Journal of Physics-Condensed Matter, - (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1088/1361-648X/aaf44

4. Случанко Н.Е., Дудка А.П., Хрыкина О.Н., Болотина Н.Б., Азаревич А.Н., Богач А.В., Гаврилкин С.Ю., Демишев С.В., Духненко А.В., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Габани С., Флахбарт К. Особенности кристаллической структуры в окрестности квантовой критической точки и при переходе металл-изолятор в додекаборидах Tm1−xYbxB12 Письма в ЖЭТФ, том 108, вып. 10, с. 715 – 720 (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1134/S0370274X18220095

5. Случанко Н.Е., Хорошилов А.Л., Богач А.В., Гаврилкин С.Ю., Глушков В.В., Демишев С.В., Краснорусский В.Н., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Габани С., Флахбарт К., Малкин Б.З. Магнитная анизотропия низкотемпературной теплоемкости в соединении с динамическими зарядовыми страйпами Ho0.01Lu0.99B12 Письма в ЖЭТФ, том 108, вып. 7, с. 487 – 492 (год публикации - 2018) https://doi.org/10.1134/S002136401819013X

6. Случанко Н.Е., Хорошилов А.Л., Краснорусский В.Н., Богач А.В., Глушков В.В., Демишев С.В., Красиков К.М., Шицевалова Н.Ю., Филиппов В.Б. МАГНИТНЫЕ ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И АНИЗОТРОПИЯ РАССЕЯНИЯ НОСИТЕЛЕЙ ЗАРЯДА В АНТИФЕРРОМАГНИТНОМ МЕТАЛЛЕ Ho0.5Lu0.5B12 С ДИНАМИЧЕСКИМИ ЗАРЯДОВЫМИ СТРАЙПАМИ Известия Российской академии наук. Серия Физическая, - (год публикации - 2019)


Аннотация результатов, полученных в 2019 году
I. С помощью инфракрасной фурье-спектроскопии и оптической эллипсометрии в области частот 30–35000 cm−1получены спектры комплексной проводимости монокристаллов гексаборидов GdxLa1 − xB6, x (Gd) = 0, 0,01, 0,1, 0,78, 1 при комнатной температуре. Во всех исследованных соединениях, в дополнение к Друде- составляющей от свободных носителей, обнаружены также широкие возбуждения с необычно большими диэлектрическими вкладами Δε = 7 000–15 000 и нелоренцевой формой линии. Предполагается, что происхождение обнаруженных коллективных возбуждений связано с динамическим кооперативным эффектом Яна-Теллера на кластерах B6. Анализ спектров совместно с результатами измерений холловского и удельного сопротивления показывает, что только 25–50% электронов зоны проводимости являются друдевскими свободными носителями заряда, тогда как остальные участвуют в формировании переторможенных осцилляторов. Таким образом, предложено объяснение как рекордно низкой работы выхода термоэмиссии в GdxLa1 − xB6, так и неферми-жидкостного поведения в кристаллах GdB6 в терминах неравновесных (горячих) электронов, преобладающих над друдевскими носителями в этих гексаборидах. II. Выполнены первые детальные исследования динамической проводимости сильно коррелированной электронной системы Tm0.19Yb0.81B12 в широком ИК-диапазоне, результаты которых показывают большое количество линий (резонансов) поглощения, которые не полностью экранируются зонными электронами. Анализ температурных зависимостей параметров резонансов с учетом характерных температурных (энергетических) масштабов TE ~ 150 K, T* ~ 60 K и Tc ~ 25 K, которые определяют свойства додекаборидов редкоземельных элементов при промежуточных и низких температурах, позволяет сделать вывод о том, что обнаруженные возбуждения связаны с одночастичной динамикой (решеточные фононы и квазилокальные колебательные моды ионов Tm и Yb) и коллективными модами смешанного типа (ян-теллеровские моды), которые приводят как к появлению щели в электронном спектре (Eg/2kB≈100 K), так и к возникновению многочастичного резонанса в щели на уровне Ферми (Ea/kB ≈ 70 K) в матрице исследуемого додекаборида. Показано, что ян-теллеровская неустойчивость подрешетки бора с характерной частотой ~ 1500 см-1 в сочетании с нестабильностью 4f оболочки ионов Yb являются основными факторами, определяющими сложный набор физических свойств Tm0.19Yb0.81B12. Выполнены оценки зависящей от температуры эффективной массы свободных носителей заряда, и предложена интерпретация свойств, основанная на существовании нескольких каналов релаксации в различных температурных интервалах. Полученные результаты позволяют выяснить механизм формирования основного состояния и природу перехода металл-изолятор в Tm1-xYbxB12 и других сильно коррелированных электронных системах, включая высокотемпературные сверхпроводники, манганиты и пр. III. Проведено прецизионное многотемпературное рентгеноструктурное исследование монокристаллов додекаборида YbB12. В интервале температур 120–160 K впервые обнаружено немонотонное изменение структурных параметров - периодов решетки, углов, межатомных расстояний и среднеквадратичных эквивалентных параметров атомных смещений ueq в подрешетках бора и редкоземельного иона, которое связано с изоструктурным фазовым переходом при Tc ~ 140 К. Выявлены заметные структурные искажения, свидетельствующие о развитии ян-теллеровской неустойчивости жесткого борного каркаса в YbB12. При анализе экспериментальных значений ueq (T), полученных путем аппроксимации модельных кривых Эйнштейна (иттербий) и Дебая (бор), показано, что наблюдается резкий излом вблизи 140 K, связанный с сильным (~25%) смягчением квазилокальной моды ионов Yb и значительным уменьшением статической составляющей атомных смещений Yb и B ниже этой температуры. Анализ полученных в работе результатов измерения проводимости и теплоемкости в YbB12 позволяет сделать вывод о том, что при понижении температуры ниже Tc~140 К в решетке появляются колебательно связанные пары Yb-Yb, ориентированные вдоль направления <110>. Сделан вывод о том, что, формирование этих многочастичных комплексов, включающих в себя димеры ионов Yb и 5d электронные состояния между ними, является причиной возникновения щели в электронном спектре этого, так называемого Кондо- изолятора, причем в диэлектризации состояний вблизи EF участвует колебательная компонента. IV. На основании данных прецизионного рентгеноструктурного анализа монокристаллов GdB6 в интервале температур 85-300 K показано, что аномально сильное рассеяние носителей заряда в квантово-диффузионном режиме зарядового транспорта в этом соединении возникает вследствие образования (i) динамически связанных пар ионов Gd3+ размером пары около 3,3 Å и с энергией квазилокальных колебаний ~ 7–8 мэВ, а также (ii) с динамическими зарядовыми страйпами вдоль направления [001] в кубической решетке. Показано, что ангармоническое приближение является адекватным для анализа статической и динамической составляющих параметров атомных смещений гадолиния. Получена оценка высоты барьера в двухъямном потенциале ионов Gd3+ как из низкотемпературных измерений теплоемкости, так и из распределения электронной плотности, восстановленного по рентгеноструктурным данным. V. Модельные сильно коррелированные электронные системы HoxLu1-xB12 (x>0.4), в которых обнаружена кооперативная ян-теллеровская неустойчивость борного каркаса в сочетании с квазилокальными модами ионов Ho(Lu), динамическими зарядовыми страйпами и необычным антиферромагнитным (AF) основным состоянием, были детально исследованы при низких температурах при измерениях магнетосопротивления (Δρ/ρ), намагниченности и теплоемкости. На основании полученных результатов найдено, что угловые магнитные фазовые диаграммы H-ϕ-T0 этих неравновесных AF-металлов имеют форму «мальтийского креста». Показано, что резкое понижение симметрии основного AF состояния в этих додекаборидах с ГЦК-кристаллической структурой обусловлено перераспределением электронов проводимости из РККИ-осцилляций спиновой плотности электронов в динамические зарядовые страйпы, обеспечивая, таким образом, сильные изменения в косвенном обменном взаимодействии между магнитными моментами ионов Ho3+ и приводя к появлению большого количества различных магнитоупорядоченных фаз на фазовых диаграммах HoxLu1-xB12. Показано, что в сложной, многокомпонентной AF- фазе HoxLu1-xB12 реализуются два основных вклада в магнетосопротивление: (i) положительная линейная по магнитному полю и (ii) отрицательная квадратичная -Δρ/ρ∼H^2 компоненты. Анализ с разделением вкладов приводит к выводу о формировании магнитной структуры в AF-фазе, состоящей из 4f-компоненты (локализованные магнитные моменты ионов гольмия) и 5d-компоненты, обусловленной волной спиновой плотности зонных носителей заряда. VI. Методом неупругого рассеяния нейтронов выполнены исследования спектра магнитных возбуждений для додекаборидов Tb11B12, Dy11B12 и твердых растворов Ho0.5Er0.5B12 и Er0.5Tm0.5B12 при температурах в интервале 5-300 К. Полученные результаты позволяют надежно установить схему расщепления в кристаллическом электрическом поле (КЭП) 4f -состояний редкоземельных ионов и определить параметры КЭП модели. VII. Показано, что в основе эффекта большого отрицательного магнетосопротивления, наблюдающегося в проводниках вблизи магнитного фазового перехода, лежит формирование пространственно неоднородного состояния, обычно обусловленного развитием ян-теллеровской неустойчивости кристаллической структуры, которая, в свою очередь, приводит к возникновению электронной неустойчивости, связанной с формированием либо, зарядовых страйпов, либо, электронного нематического состояния. Показано, что кооперативный ЯТ-эффект исходно оказывается связанным с ян-теллеровскими искажениями блоков (кластеров), формирующих кристаллическую решетку соединений с КМС. Кооперативная динамика (скоррелированные колебания) таких молекулярных кластеров в кристалле является причиной квазилокальных колебаний тяжелых магнитных ионов редкоземельных и переходных металлов, которые, как правило, находятся в слабосвязанном состоянии в полостях кристаллической структуры. В свою очередь, изменения степени гибридизации зонных состояний, вызванные такими колебаниями тяжелых катионов в двухъямном потенциале, приводят к модуляции зоны проводимости и возникновению динамических зарядовых страйпов. Следует отметить также, что с понижением температуры ниже высоты барьера в двухъямном потенциале в системе слабо связанных тяжелых ионов происходит переход порядок-беспорядок, инициируя смещения ионов из центро-симметричных позиций и формирование фазы каркасного стекла, которая характеризуется разупорядоченным расположением катионов в полостях жесткого каркаса. Дополнительный беспорядок вследствие замещения в подсистеме катионов, присутствующий в твердых растворах, также способствует образованию магнитных кластеров- областей ближнего магнитного порядка при температурах, значительно превышающих температуры перехода в магнитоупорядоченное состояние (TN,TC). В результате, в широкой окрестности TN, TC в соединениях с КМС имеется набор конкурирующих взаимодействий, баланс между которыми сравнительно легко перестраивается внешним магнитным полем, приводя к эффекту большого отрицательного магнетосопротивления.

 

Публикации

1. Азаревич А.Н., Богач А.В., Демишев С.В., Глушков В.В., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Габани С., Присташ Г., Флахбарт К., Гаврилкин С.Ю., Случанко Н.Е. Magnetic Phase Diagram of Tm0.96Yb0.04B12 Antiferromagnet With Dynamic Charge Stripes and Yb Valence Instability ACTA PHYSICA POLONICA A, - (год публикации - 2020)

2. Богач А.В, Азаревич А.Н., Демишев С.В., Глушков В.В., Самарин А.Н., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Габани С., Флахбарт К., Случанко Н.Е. Evidence of Griffiths phase behavior in the paramagnetic state of heavy fermion compounds CexLa1-xB6 (0.01<x<1). ACTA PHYSICA POLONICA A, - (год публикации - 2020)

3. Гильманов М.И., Демишев С.В., Малкин Б.З., Самарин А.Н., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Случанко Н.Е. Электронный парамагнитный резонанс в додекаборидах HoxLu1−xB12 JETP LETTERS, Том: 110 Выпуск: 4 Стр.: 266-272 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1134/S0370274X19160069

4. Глушков В.В., Анисимов М.А., Богач А.В., Божко А.Д., Демишев С.В., Краснорусский В.Н., Самарин А.Н., Филипов В.Б , Шицевалова Н.Ю. Anomalous Hall Effect in Frustrated Magnets PHYSICS OF THE SOLID STATE, Том: 61 Выпуск: 9 Стр.: 1622-1626 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1134/S1063783419090075

5. Дудка А.П., Болотина Н.Б., Хрыкина О.Н. Debye Fit: a simple tool to obtain an appropriate model of atomic vibrations in solids from atomic displacement parameters obtained at different temperatures JOURNAL OF APPLIED CRYSTALLOGRAPHY, Том: 52 Стр.: 690-692 Часть: 3 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1107/S1600576719005818

6. Дудка А.П., Хрыкина О.Н., Болотина Н.Б., Шицевалова Н.Ю. Jahn–Teller Lattice Distortions and Asymmetric Electron Density Distribution in the Structure of TmB12 Dodecaboride in the Temperature Range of 85–293 K Crystallography Reports, September 2019, Volume 64, Issue 5, pp 737–742 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1134/S1063774519050079

7. Дудка А.П., Хрыкина О.Н., Болотина Н.Б., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Анисимов М.А., Габани С., Флахбарт К., Случанко Н.Е. Quantum diffusion regime of charge transport in GdB6 caused by electron and lattice instability Physical Review B, Vol. 100, Iss. 20, Art 205103 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1103/PhysRevB.100.205103

8. Жукова Е.С., Горшунов Б.П., Дрессель М., Командин Г.А., Белянчиков М.А., Бедран З.В., Муратов А.В. ,Алещенко Ю.А., Анисимов М.А., Шицевалова Н.Ю., Духненко А.В., Филипов В.Б., Воронов В.В. ,Случанко Н.Е. Boron 10B-11B isotope substitution as a probe of mechanism responsible for the record thermionic emission in LaB6 with the Jahn-Teller instability JETP LETTERS, Том: 110 Выпуск: 1 Стр.: 79-84 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1134/S0021364019130058

9. Жукова Е.С., Горшунов Б.П., Командин Г.А., Алябьева Л.Н., Муратов А.В., Алещенко Ю.А., Анисимов М.А., Шицевалова Н.Ю., Половец С.Е., Филипов В.Б., Воронов В.В., Случанко Н.Е. Collective infrared excitation in rare-earth GdxLa1−xB6 hexaborides PHYSICAL REVIEW B, Том: 100 Выпуск: 10 Номер статьи: 104302 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1103/PhysRevB.100.104302

10. Краснорусский В.Н., Богач А.В., Случанко Н.Е., Демишев С.В., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Присташ Г., Габани С., Флахбар К., Глушков В.В. Anomalous Magnetic Contributions to Hall Effect in Ho0.5Lu0.5B12 ACTA PHYSICA POLONICA A, - (год публикации - 2020)

11. Случанко Н.Е., Хорошилов А.Л., Краснорусский В.Н., Красиков К.М., Богач А.В., Демишев С.В., Шицевалова Н.Ю., Филипов В.Б., Габани С., Симесмайер К., Гаврилкин С.Ю., Флахбарт К. Maltese Cross Anisotropy in the Antiferromagnetic State of Metallic Ho0.5Lu0.5B12 With Dynamic Charge Stripes. ACTA PHYSICA POLONICA A, - (год публикации - 2020)

12. Хорошилов А.Л., Краснорусский В.Н., Красиков К.М., Богач А.В., Глушков В.В., Демишев С.В. ,Самарин Н.А., Воронов В.В., Шицевалова Н.Ю., Филипов Б.В., Габани С., Флахбарт К., Сименсмайер К., Гаврилкин С.Ю., Случанко Н.Е. Maltese cross anisotropy in Ho0.8Lu0.2B12 antiferromagnetic metal with dynamic charge stripes PHYSICAL REVIEW B, Том: 99 Выпуск: 17 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1103/PhysRevB.99.174430

13. Жукова Е.С., Горшунов Б.П., Азаревич А.Н., Богач А.В., Филипов В.Б., Шицевалова Н.Ю., Командин Г.А., Муратов А.В., Алещенко Ю.А., Случанко Н.Е. Terahertz-Infrared Spectroscopy of Tm0.19 Yb0.81 B12 Dodecaboride IEEE 2019 44th International Conference on Infrared, Millimeter, and Terahertz Waves (IRMMW-THz), Volume 2019-September, September 2019, Art. No 8873738 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1109/IRMMW-THz.2019.8873738

14. Жукова Е.С., Горшунов Б.П., Дрессель М., Командин Г.А., Белянчиков М.А., Муратов А.В., Алещенко Ю.А., Анисимов М.А., Шицевалова Н.Ю, Духненко А.В.,Филипов В.Б., Воронов В.В.Случанко Н.Е. Out-of-Equilibrium Electrons and Record Thermionic Emission in LaB6 IEEE 2019 44th International Conference on Infrared, Millimeter, and Terahertz Waves (IRMMW-THz), Volume 2019-September, September 2019, Art. No 8873936 (год публикации - 2019) https://doi.org/10.1109/IRMMW-THz.2019.8873936


Возможность практического использования результатов
не указано