КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 16-12-10165

НазваниеРазработка технологии высокопроизводительной лазерной нанофабрикации метапокрытий и метаповерхностей

РуководительВитрик Олег Борисович, Доктор физико-математических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт автоматики и процессов управления Дальневосточного отделения Российской академии наук, Приморский край

Период выполнения при поддержке РНФ 2016 г. - 2018 г.  , продлен на 2019 - 2020. Карточка проекта продления (ссылка)

Конкурс№13 - Конкурс 2016 года на получение грантов по приоритетному направлению деятельности РНФ «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 02 - Физика и науки о космосе, 02-204 - Нано- и микроструктуры

Ключевые словаметапокрытия и метаповерхности, нано- и фемтосекундные лазерные импульсы, кГц-МГц частоты повторения импульсы, высокоскоростное сканирование, мультиплексирование лазерных пучков, микролинзовые растры, субмикронная фокусировка, высокопроизводительная нанофабрикация

Код ГРНТИ29.33.47


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
В современных технологиях производства солнечных фотоэлементов и тепловых преобразователей, фотодетекторов, оптических дисплеев, приборов и элементов ключевую роль играют различные покрытия - анти-отражающие (просветляющие, полностью поглощающие или антибликовые), обеспечивающие поглощение падающего излучения даже в сверхтонких поверхностных фоточувствительных слоях. В будущих технологиях производства активных и пассивных оптических элементов, медицинских сенсоров, сенсоров, обеспечивающих контроль безопасности объектов ответственного назначения, определяющую будут играть нанотекстурированные покрытия – т.н. метапокрытия или метаповерхности [Kildishev A.V., et.al. Science 339, 1232009(2013), N.Yu, F.Capasso, Nature materials 13, 139 (2014), Rahmani et al., Small 10, 576 (2014)).], обладающие уникальными оптическими, тепловыми, механическими и химическими свойствами, не проявляющимися в обычных «природных» материалах. Формирование таких покрытий, состоящих из специально спроектированных упорядоченных нано- и микромасштабных «строительных» блоков – мета-атомов (плазмонных наноантенн, диэлектрических микрорезонаторов, наноотверстий и т.д.), представляет собой последовательность недешевых, высокотехнологичных процессов, включающих, нанесение пленок и/или резистов, их вакуумную ионную, электронную или фото-литографию, химическую обработку и т.д., очевидно, объясняя тот факт, что практическая реализация таких функциональных метапокрытий и метаповерхностей осуществлена только на уровне единичных лабораторных макетов. В то же время, потенциально более высокопроизводительным способом получения упорядоченных массивов нано- и микроэлементов на поверхности различных материалов является печать острофокусированным лазерным пучком непосредственно в окружающей атмосфере, обеспечивающая бесконтактный, крупномасштабный характер нано- и микрофабрикации, высокую скорость и высокое (субмикронное) пространственное разрешение, достигающееся в частоности при использовании коротких (наносекундных) и ультракоротких (фемто- и пикосекундных) лазерных импульсов (КИ,УКИ), существенно минимизирующих тепловой дрейф в модифицируемом материале. В настоящее время физические механизмы формирования отдельных поверхностных наноэлементов – полых нанопичков, наноострий, наноотверстий, нанократеров - при одноимпульсном воздействии жесткофокусированных КИ и УКИ на тонкие пленки металлов достаточно хорошо известен (в том числе, благодаря экспериментальным исследованиям авторов проекта). Однако, лазерная нанофабрикация больших упорядоченных массивов функциональных наноэлементов (метапокрытий) до сих пор осуществлялась в самом лучшем случае на уровне отдельных лабораторных образцов с размером активной области до 1 см. Вместе с тем, хорошо известны технические возможности, позволяющие на порядки увеличить производительность лазерной нанофабрикации – использование высокой частоты следования лазерных импульсов (от единиц кГц до нескольких МГц), мультиплексирование выходного лазерного пучка на нескольких десятков микропучков за счет использования дифракционных оптических элементов и микролинзовых растров, высокоскоростное прецизионное позиционирование образца (скорость – единицы мм/с) или его сканирование лазером (скорость – десятки м/с). Однако, эти приемы до сих пор были успешно реализованы лишь по отдельности в единичных исследовательских работах. Авторы настоящего проекта предлагают мультидисциплинарное исследование, направленное на поэтапную интеграцию указанных выше технических приемов лазерной фабрикации метаповерхностей с целью реализации ее предельных возможностей и выходом на практическую реализацию – средне- и крупномасштабную печать передовых сенсорных покрытий видимого и ИК диапазона, отдельные наноэлементы которых активно изготавливаются и исследуются авторами в течение нескольких последних лет. Большой опыт сформированного коллектива в области лазерной нанофабрикации отдельных наноэлементов и их небольших упорядоченных массивов, проектировки оптических элементов для мультиплексирования пучков, а также непосредственная заинтересованность в успехе разработки указанной технологии предполагает успешное выполнение задач проекта.

Ожидаемые результаты
В мировой научной печати в последние годы периодически появляются сообщения ведущих мировых групп о создании отдельных штучных вариантов различных функциональных метаповерхностей - высокопоглощающих или сильнопреломляющих, нано/микрорезонаторных диэлектрических или дифракционно-плазмонных покрытий как важного элемента солнечных фотоэлементов и тепловых преобразователей (в том числе – на тонких и гибких слабопоглощающих фоточувствительных панелях), фотодектекторов, оптических дисплеев, сенсорных нано/микроструктурных покрытий, спектрально-селективно усиливающих сигналы комбинационного рассеяния, люминесценции и ИК-поглощения, нанотекстурные покрытия для контроля теплопередачи и пристеночного кипения, трения со смазкой и т.п. Вместе с тем, практическое внедрение перспективных нано/микроструктурных покрытий в соответствующих областях оптоэлектроники, материаловедения, медицины, химического микроанализа пока еще далеко от реальности в связи с отсутствием приемлемых – высокопроизводительных и экономически оправданных – технологий крупно- и средне-масштабного тираживания таких покрытий. В данном контексте, обоснование и успешная разработка физических принципов высокопроизводительного и крупномасштабного формирования метаповерхностей путем лазерной нанофабрикации является не только прорывным научным результатом мирового уровня, но и большим шагом вперед в коммерциализации многофункциональных покрытий как элементов нового класса устройств с широкими перспективами их внедрения. В настоящем проекте такая разработка будет опираться на уже имеющиеся фундаментальные находки и практические наработки авторов проекта, в том числе, результаты, опубликованные в ведущих мировых научных изданиях. Предлагаемые в рамках настоящего проекта исследования будут реализованы совместными усилиями научной группы, возглавляемой проф. Витриком О.Б. из ИАПУ, а также привлекаемыми исследователями из ФИАН, Самарского ГАУ и ИСОИ РАН. Консолидированный коллектив исследователей располагает всеми техническими возможностями для проведения экспериментальных исследований по проектировке и созданию дифракционных оптических элементов, микролинзовых растров, а также их применению в имеющихся в группах лабораторных установках на базе мульти-килогерцовых и мегагерцовых волоконных лазерных систем, имитирующих промышленные волоконные лазерные системы. В ходе настоящего проекта молодые исследователи кандидаты наук, аспиранты и студенты Лаборатории прецизионных оптических методов измерений (ИАПУ), Лаборатории газовых лазеров (ФИАН) и (ИСОИ), количество которых составляет 80% от общего числа участников, получат возможность участвовать в разработке физических принципов ряда новых перспективных нанотехнологий мирового уровня. Коллаборационный междисциплинарный характер предлагаемого исследования будет способствовать обмену накопленным опытом и наработками в соответствующих областях знаний между молодыми специалистами, а также повышению уровня проводимых исследований в ИАПУ. По результатам работ планируется опубликовать серию из 10 научных статей в высокорейтинговых международных изданиях, индексируемых в базе данных «Сеть науки» (Web of Science), монографию или крупную обзорную статью, защита одной кандидатской диссертации, а также подготовка 1-2 новых патентов по разным аспектам разрабатываемых нанотехнологий - с целью коммерциализации и промышленного внедрения инновационных результатов исследований.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2016 году
В соответствие с планом работ, была рассчитана, спроектирована и изготовлена серия дифракционных оптических элементов (ДОЭ), представляющих собой многосекторные пластинки (со скачком фазы в π), генерирующие многолучевые пучки, состоящие из серии циркулярно-расположенных световых точек. Было продемонстрировано, что фокусировка такого многолучевого пучка с использованием объектива с высокой числовой апертурой позволяет сформировать в фокальной плоскости систему точек с близким к дифракционному пределу латеральным размеров и фокальной глубиной, в разы превышающей таковую для гауссова пучка. Проведены первые успешные исследования по сверхбыстрой абляционной печати функциональных нанотекстур на поверхности пленок серебра с использованием разработанных ДОЭ. Описанные ДОЭ позволяют не только увеличить скорость лазерной печати, но и повысить ее качество, за счет минимизированного, вследствие большой фокальной глубины, эффекта наклона образца и скачков нанопозиционеров. На основе проведения тестовых абляционных экспериментов пленок меди, серебра и алюминия с использованием было экспериментально показано, что даже в хороших плазмонных металлах времена электрон-фононной термализации составляют порядка 1 пс, что существенно ограничивает латеральный перенос энергии в их тонких пленках из области жесткой фокусировки фемтосекундных лазерных импульсов в силу выглаживания температурных градиентов после передачи энергии из электронной подсистемы в решетку. В результате, пространственное разрешение при печати плазмонных элементов жесткофокусированными фемтосекундными лазерными импульсами достигает 2 мкм, однако, может быть улучшено – практически до дифракционного предела – при использовании пикосекундных (3-10 пс) лазерных импульсов. С использованием параллельной пороговой абляционной нанофабрикации с применением жесткой фокусировки (NA=0.25) и быстрых (скорость перемещения – 5 мм/с) линейных нанопозиционеров продемонстрирована сверхбыстрая печать массивов откольных кратеров на толстых пленках серебра и меди, а также массивов микроотверстий – на тонких пленках серебра. В обоих случая, достигнутая скорость печати составила порядка 10^5 микроотверстий/откольных кратеров в секунду при сохранении упорядоченного положения элементов в массиве и пространственном разрешении в 2 мкм. Аналогичные тесты параллельной пороговой абляционной микрофабрикации с использованием умеренной фокусировки (NA=0.1) и сверхбыстрых (скорость перемещения – 10 м/с) двумерного гальваносканера позволили достигнуть при нанотекстурировании поверхности кремния скорости печати в 5•10^5 элементов/с при пространственном разрешении в 10 мкм. Наконец, впервые было продемонстрировано, что массив откольных кратеров, изготовленных методом сверхбыстрой лазерной печати, может быть использован в качестве эффективного биосенсора, обеспечивая факторы усиления сигналов фотолюминесценции и комбинационного рассеяния от нанометрового слоя тестовых молекул органического красителя Родамина 6Ж в 28 и 2•10^6, соответственно. Экспериментально установлено, что основными механизмами усиления фотолюминесценции слоя молекул Р6Ж на нанотекстурированной поверхности является плазмонное усиление ближнего поля в «горячих точках», что подтверждается поляризационно-зависимым характером фактора усиления, а также ускорение излучательной эмиссии молекул, что подтверждается характерным уменьшением времени жизни квантового излучателя на возбужденном уровне с 4 до 1.95 нс. Учитывая относительную дешевизну серебряных пленок, достигнутую высокую скорость печати, простоту изготовления таких нанотекстурированных покрытий, широкополосный и довольно сильный плазмонный отклик, а также продемонстрированную авторами проекта возможность создания аналогичных нанотекстур на поверхности медных и алюминиевых пленках аналогичной толщины, биосенсорные покрытия, изготовленные указанным методом, имеют неплохую перспективу коммерциализации в ближайшем будущем.

 

Публикации

1. Данилов П.А., Заярный Д.А., Ионин A.A., Кудряшов С.И., Руденко А.А., Кучмижак А.А., Витрик О.Б., Кульчин Ю.Н., Жаховский В.В., Иногамов Н.А. Перераспределение материала при фемтосекундной лазерной абляции тонкой серебряной пленки Письма в ЖЭТФ, 104(11), 780 – 786 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.7868/S0370274X16230041

2. Заярный Д.А., Ионин А.А., Кудряшов С.И., Макаров С.В., Кучмижак А.А., Витрик О.Б., Кульчин Ю.Н. Surface ablation оf aluminum and silicon by ultrashort laser pulses of variable width JETP Letters, 103 (12), 752-755 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1134/S0021364016120158

3. Заярный Д.А., Ионин А.А., Кудряшов С.И., Макаров С.В., Кучмижак А.А., Витрик О.Б., Кульчин Ю.Н. Pulse-width-dependent surface ablation of copper and silver by ultrashort laser pulses Laser Physics Letters, 13, art. no. 076101 (год публикации - 2016)

4. Кучмижак А., Пусотвалов Е., Сюбаев С., Витрик О., Кульчин Ю., Порфирев А., Хонина С., Кудряшов С., Данилов П., Ионин А. On-Fly Femtosecond-Laser Fabrication of Self-Organized Plasmonic Nanotextures for Chemo- and Biosensing Applications ACS Applied Materials and Interfaces, 8, 24946−24955 (год публикации - 2016) https://doi.org/10.1021/acsami.6b07740


Аннотация результатов, полученных в 2017 году
В соответствие с установленным планом работ, для достижения рекордных скоростей лазерной печати упорядоченных массивов микроструктур были экспериментально опробованы несколько подходов, комбинирующих методы мультиплексирования лазерного пучка с использованием дифракционных элементов, сверхбыстрых перемещений образца нанопозиционерами, а также развертки лазерного пучка с использованием гальвано-сканнера при высоких частотах следования импульсов (0.2 – 2 МГц). При печати упорядоченных массивов микроотверстий в тонких пленках серебра и золота с использованием оптимального сочетания развертки пучка гальвано-сканнером со скоростью перемещения в 7 м/с и мультиплексирования входного лазерного пучка в линию из 50 идентичных упорядоченных пучков экспериментально продемонстрирована рекордная скорость печати микроотверстий - до 1.5*107 элементов/с при неплохой повторяемости и воспроизводимости элементов в массиве. Вместе с тем, впервые исследованы особенности «многопучковой» абляции тонких пленок благородных металлов импульсами нано- и фемтосекундной длительности. Продемонстрировано, что в случае использования импульсов наносекундной длительности в режиме одновременного многопучкового облучения металлических пленок и характерных расстояний в 2 – 4 мкм между соседними лазерными пучками, вследствие существенной латеральной диффузии тепла в пленке, возникают эффекты локализации тепла, приводящие к дополнительному перегреву необлучаемых лазером областей и уменьшению локального порога абляции. Предложен и экспериментально опробован новый подход к генерации комплексных распределений интенсивности с пространственно-упорядоченным массивов оптических вихрей за счет комбинации генератора оптического вихря первого порядка, а также дифракционных оптических элементов - генераторов мод Эрмита-Гаусса. С использованием комбинации пространственного модулятора света для реализации фазового профиля мультиплексора и спиральной фазовой пластинки продемонстрировано мультиплексирование одного оптического вихря в 25 идентичных вихрей того же порядка. Методом высокопроизводительной фемтосекундной лазерной печати на пленках серебра, алюминия, меди, сплава золота с палладием изготовлены сенсорные подложки для аналитического метода поверхностно-усиленного гигантского ИК-поглощения размером 4х4 мм2 и количеством сенсорных элементов порядка 106. Простота, высокая производительность и воспроизводимость лазерного методам фабрикации позволила изготовить большую серию тестовых образцов сенсорных подложек, а также провести, с целью объяснения и оптимизации биосенсорного отклика, систематические исследования влияния материала и толщины пленки, а также размера и периода микроотверстий, на эффективность возбуждения режимов туннельного, плазмонно-усиленного туннельного, волноводного и переходных режимов распространения резонансной коллективной моды Фабри-Перо. Биосенсорные характеристики напечатанных решеток микроотверстий были исследованы при детектировании монослоя модельного высоколюминесцентного красителя родамина 6Ж с использованием метода поверхностно-усиленного инфракрасного поглощения. Продемонстрировано 40-кратное аналитическое усиление сигнала при детектировании монослоя, а предельное усиление, полученное на массиве микроотверстий в серебряной пленке, составило порядка 300-400 раз, из которых вклад плазмонного эффекта - не более 4-6 раз, а химическое усиление гигантского инфракрасного поглощения света – до 60-100 раз, преимущественно для полярных колебаний с комплексообразованием на серебряной поверхности. Таким образом, в рамках реализации проекту предложена и опробована универсальная экономически-обоснованная лазерная технология сверхбыстрой печати биосенсорных элементов, состоящих из массивов микроразмерных отверстий, а также продемонстрирован потенциал предложенных элементов в задачах экспресс-детектирования молекулярных комплексов с использованием метода поверхностно-усиленного инфракрасного поглощения.

 

Публикации

1. А.А. Кучмижак, А.П. Порфирев, С.А. Сюбаев, П.А. Данилов, А.А. Ионин, О.Б. Витрик, Ю.Н. Кульчин, С.Н. Хонина, С.И. Кудряшов Multi-beam femtosecond laser printing of symmetric nanoplasmonic patterns using broadband diffractive optical elements Optics Letters, 42 (14), 2838-2841 (год публикации - 2017)

2. Порфирев А.П., Хонина С.Н. Simple method for efficient reconfigurable optical vortex beam splitting Optics Express, 25(16), 8722-18735 (год публикации - 2017)

3. П.А. Данилов, Е.П. Литовко, С.И. Кудряшов, А.А. Кучмижак, А. Порфирев, О.Б. Витрик, С.Ф. Уманская High-performance femtosecond laser fabrication of plasmon elements using DOE AIP Conference Proceedings, 1874, 040004 (год публикации - 2017) https://doi.org/10.1063/1.4998077


Аннотация результатов, полученных в 2018 году
В соответствие с планом заключительного этапа работ по проекту коллективом авторов был разработан эффективный метод безабляционной высокопроизводительной печати элементов метаповерхностей отражательного типа - упорядоченных массивов нано-пичков на поверхности тонких пленок золота, а также абляционной печати микроотверстий в указанных пленках - со скоростью 10^7 элементов в секунду при рекордном для таких скоростей латеральном разрешении существенно лучше 500 нм. Такие уникальные характеристики достигаются за счет сверхбыстрого параллельного нанотекстурирования поверхности в процессе линейного движения нанопозиционера за счет мультиплексирования лазерного пучка в линейный массив, состоящий из 50 эквидистантных идентичных лазерных пучков, сгенерированных с использованием специально спроектированных и оптимизированных дифракционных оптических элементов. Такие оптимизированные элементы были рассчитаны с использованием модифицированного алгоритма Герчберга-Сакстона и изготовлены на основе высококачественных подложек плавленого кварца, обладающего высоким порогом разрушения (0.1 ТВт/см^2). Такое научно-техническое решение позволило достичь рекордно низкого значения флуктуации интенсивности лазерных пучков в линейном массиве (не более 5%), высокой эффективности конверсии (около 80%) и однородности генерируемых распределений, обосновывая потенциал таких оптических элементов их использования в задачах высокоскоростной лазерной печати с суб-МГц частотами следования импульсов. Изготовленные массивы демонстрируют резонансный отклик в спектре отражения ближней ИК области спектра с амплитудой до 40% и добротностью около 10, связанный с возбуждением и интерференцией поверхностных плазмонных волн. Спектральное положение резонанса определяется формой нано-пичков и периодом массива, причем оба параметра могут легко контролироваться в процессе лазерной фабрикации. Формирование поверхностных структур в процессе лазерной печати происходит без абляции пленки, и соответственно, без выброса наночастиц, обуславливая возможность высококачественного и повторяемого изготовления метаповерхностей отражательного типа. Это открывает перспективы для реализации дешевой высокопроизводительной печати высокоэффективных плазмонных микро-массивов с перестраиваемым резонансом для реализации на их основе мультифункциональных плазмонных микроустройств и метаповерхностей, биосенсоров показателя преломления жидкостей, хемо- и биосенсоров газов и т.д. Кроме этого, методы скоростной лазерной печати были использованы для изготовления нанотекстурированных биметаллических поверхностей с многоуровневой шероховатостью, обеспечивающих широкополосный плазмонный отклик во всей видимой области спектра. Такие текстурированные поверхности были изготовлены с использованием гибридной схемы нанотекстурирования, включающей одновременное перемещение образца линейным нанопозиционером и развертку лазерного луча по поверхности образца с применением гальванометрического сканнера, что обеспечивало скорость изготовления на уровне 10^7 элементов в секунду. Изготовленные текстуры демонстрирует гигантское усиление сигналов фотолюминесценции (до 75 раз) и комбинационного рассеяния (до 10^6) нанесенных на них слоев различных квантовых излучателей (молекул органических красителей, лантанидов, квантовых точек) нанометровой толщины при использовании лазеров накачки в диапазоне 450 – 670 нм. Указанные характеристики делают простые и дешевые в изготовлении биметаллические нанотекстурированные поверхности перспективными для реализации на их основе широкополосных био-/хемосенсоров, работающих на принципах поверхностно-усиленной фотолюминесценции и поверхностно-усиленного комбинационного рассеяния. Наконец, впервые детально исследованы физические механизмы одно- и многоимпульсной фемтосекундной лазерной откольной абляции слоистых полиметаллических и металл-диэлектрических систем в зависимости от плотности энергии излучения с учетом эффектов «каскадной» теплопроводности и межграничного теплового сопротивления Капицы. C использованием металл-диэлектрических систем отработаны режимы фабрикации плазмонных сенсоров ИК-диапазона на основе массивов микроотверстий, а также отверстий кольцеобразной формы, продемонстрировавшие наличие сильного резонансного отклика (с амплитудой до 85%) в среднем ИК диапазоне, положение которого зависит формы отверстий и периодичности их расположения.

 

Публикации

1. А.В. Дышлюк, О.Б. Витрик, У.А. Ерушева Waveguide-based refractometers using bulk, long- and short-range surface plasmon modes: comparative study Journal of Lightwave Technology, 36(23), 5319-5326 (год публикации - 2018)

2. Д. Павлов, С. Гурбатов, С.И. Кудряшов, П.А. Данилов, А.П. Порфирев,С.Н. Хонина, О.Б. Витрик, С.А. Кулинич, М. Лапин, А.А.Кучмижак 10 Million-elements per second printing of IRresonant plasmonic arrays by multiplexed laser pulses Optics Letters, - (год публикации - 2018)

3. Д. Павлов, С. Сюбаев, А. Черепахин, А. Сергеев, О. Витрик, А. Захаренко, П. Данилов, И. Сараева, С. Кудряшов, А. Порфирев, А. Кучмижак Ultrafast laser printing of self-organized bimetallic nanotextures for multi-wavelength biosensing Scientific Reports, 8(1), 16489 (год публикации - 2018)

4. Д.В. Павлов, А.А. Кучмижак Laser-Printed Self-Organized Bimetallic Nanotextures for Multiwavelength Surface Enhanced Photoluminescence Defect and Diffusion Forum, 386, 191-195 (год публикации - 2018)

5. С. Кудряшов, П. Данилов, А. Порфирев, И. Сараева, А. Кучмижак, Т. Нгуен, А. Руденко, Р. Хмельнитский, Д. Заярный, А. Ионин, С. Хонина, О. Витрик High-throughput micropatterning of plasmonic surfaces by multiplexed femtosecond laser pulses for advanced IR-sensing applications Applied Surface Science, - (год публикации - 2019)

6. - На Дальнем Востоке разделили лазер, чтобы быстрее им печатать Cherdak, - (год публикации - )


Возможность практического использования результатов
не указано