Аннотация результатов, полученных в 2015 году
Получены данные по формированию эмульсий в углеводородах с использованием ДМСО и воды и закономерностях формирования суспензий оксидов и сульфидов, в том числе и в условиях реакции с использованием в качестве прекурсоров соединений вольфрама и молибдена (молибдаты и вольфраматы аммония; тиовольфраматы и молибдаты аммония; гетерополимолибдаты и гетерополивольфраматы; соли, содержащие комплексы никеля с лимонной кислотой и гетерополикислоты; маслорастворимые прекурсоры, такие как карбонил молибдена, вольфрама, этилгексаноат никеля). Показано, что для в эмульсий «вода в масле» наилучшая стабильность была достигнута для образцов, содержащих от 3 до 5% Span 80. Размер частиц составлял от 50 до 150 нм Показано, что оптимальное значения концентрации Span 80 составляет 2,5 масс. % Установлено, что для получения эмульсий возможно использование сополимера малеинового ангидрида с октадеценом. Установлено, что при получении сульфидов из маслорастворимых прекурсоров размер частиц составлял около 100 нм, доля никеля в NiWS или NiMoS фазе около 65-70%, доля сульфида – 65-80%. Показано, что при применении для синтеза тиовольфраматов или тиомолибдатов и использовании суспензий при добавлении серы доля сульфида составляет около 70% при степени промотирования 15-25%. Изучены фазовые диаграммы трехкомпонентных систем ДМСО-толуол-гексан и ДМСО–2-метилнафталин–гексан. Диаграммы характеризуется достаточно большой двухфазной областью, обращенной в сторону, противоположную вершине, соответствующей толуолу. Установлено, что для стабилизации эмульсий наиболее подходящим является Span 20 (ГЛБ 8,6). Введение полиизобутилена приводит к существенному сужению однофазной области, стабилизация эмульсий вдоль границ расслоения диаграммы достигается использованием 8 % Span 20 и 5-6% Span 80. Установлено, что при синтезе сульфидов из солей с анионами [Ni(WS4)2]2– и [Ni(MoS4)2]2–, а также растворов тиовольфрамата и молибдата аммония вместе с избытком нитрата никеля (двукратный по отношению к вольфраму) в ДМСО возможно получение частиц размером от 200 до 400 нм при концентрации 7% Span 80. Для получения сульфидов с высокой долей сульфидной фазы и высокой степенью промотирования никелем необходимо введение дополнительной серы в виде диметилдисульфида. Установлено, что при применении в качестве дисперсионной среды ионных жидкостей (тетрабутилфосфоний трифторметансульфонат и 1-бутил-1-метилпиперидиний трифторметансульфонат [BMPip]CF3SO3) при 350 ºС в среде водорода из солей [BMPip]2Ni(WS4)2 и [BMPip]2Mo(WS4)2 образуются сульфиды с размером частиц агрегатов 100-250 нм. Добавление сульфидной ионной жидкости позволяет уменьшить длину слоев сульфидов и увеличить степень промотирования сульфидной фазы никелем и доли сульфидной фазы. Показано, что при использовании сшитых дендримеров как носителей для тиовольфраматных о оксовольфраматных прекурсоров возможно получение наноразмерных оксидов и сульфидов при их гидрокрекинге в условиях реакции. При использовании нанесенных тиосолей в отсутствии серосодержащих соединений доля сульфидной фазы составляла около 40 % при степени промотирования 32%. Установлено, что все полученные сульфидные системы являются активным в превращении ряда субстратов: нафталина, 1- и 2-метилнафталинов, различных диметилнафталинов в растворах бензола и гексадекана (температура от 350 до 420 ºС; давление 5 МПа, содержание вольфрама от 0.5 до 2 %). В случае использования гетерополикислот и оксо-солей наилучшие результаты были достигнуты при 400 ºС за 2 часа при использовании эмульсии цитратного комплекса состава Ni1,7WMo3 – выход тетралина составил 50%. На примере Ni-W-S катализатора, полученного in situ путем разложением прекурсора [BMPip]2Ni(WS4)2 показано, что после удаления воды из эмульсий и получения суспензии твердых частиц прекурсора в углеводородном сырье возможно образование активных катализаторов, обеспечивающих количественное превращение нафталина и высокие конверсии для превращения 1-метилнафталина и 2-метилнафталина. Для достижения высокой степени превращения необходимо использованием ДМДС. Найдено оптимальное мольное отношение Ni к W для этих систем (1:1). Показано, что для достижения высокой активности систем, содержащих эмульсии ДМСО с растворенным в нем тиовольфраматом аммония с добавкой никеля или [BMPip]2Ni(WS4)2 в ДМСО, необходим источник серы. Показано, что в этом случае достигается количественная конверсия нафталинов, причем первая каталитическая система была существенно более активна, позволяя получать до 50% декалинов за 10 часов. Катализатор обеспечивает селективность по декалинам более 50% при количественных конверсиях. При применении в качестве прекурсоров для образования катализаторов гексакарбонила вольфрама в сочетании с этилгексаноатом никеля возможно создание высокоактивных систем для гидрирования. Установлено, что оптимальное мольное отношением W:Ni составляет 1:2 с достижением 99 % конверсии нафталина при высокой селективности по декалинам (количественный выход тетралина достигается уже за 2 часа). Показано, что для достижения высокой эффективности необходимо добавление в систему диметилдисульфида или его смеси с ДМСО. Определены основные закономерности превращения замещенных метил, диметил- и триметилнафталинов. Установлено, что при использовании катализатора, полученного путем разложения суспензии частиц прекурсора в углеводородном сырье, конверсия изменяется от 6 до 100 %. Для катализаторов, полученных разложением маслорастворимых прекурсоров, конверсия всех рассмотренных диметилзамещенных нафталинов при проведении реакции в течение 10 часов достигает 93-100% при высокой доле декалинов. Скорость превращения субстратов с учетом удельной каталитической активности систем меняется в порядке (ДМН – диметилнафталин, ЕН-этилнафталин, ТМН-триметилнафталин): 1,8-ДМН > 2,6 - ДМН > 1,4 - ДМН >> 1,6-ДМН > 1-МН ≈ 1,3-ДМН ≈ 2,7-ДМН > 2,3,6 - ТМН ≈ 2 - МН ≈ 2-ЕН >> 2,3-ДМН > 1,5 - ДМН (для катализаторов, полученных из эмульсий); 1,5 - ДМН > 2,7-МН > 2,6 - ДМН >1,8-ДМН > 2,3,6 - ТМН > 2 - ЕН > 2,3-ДМН > 1,6-ДМН > 1,4 - ДМН >> 1,3 - ДМН >> 1,5 – ДМН (для катализаторов, полученных маслорастворимых прекурсоров). Получены данные по гидроконверсии специально синтезированных фракций диалкилнафталинов с содержанием смеси бутиламил-, гексиламил- и диамилметилнафталинов (основная фракция указанных нафталинов характеризуется температурами кипения 420-500 ºС) в присутствии использованных сульфидных систем, формирующихся in situ. Показано, что используемые катализаторы обеспечивают при 380-400 ºС исчерпывающее гидрирование и гидрокрекинг указанных субстратов с конверсией до 90% и с выходом продуктов крекинга до 25%. Показано, что при применении катализаторов на основе дендримерных сеток. количественные конверсии нафталина достигается уже при 350 ºС, причем активность системы в присутствии ДМДС была несколько ниже, чем в присутствии серы (52% за 5 часов против 89%). Для гидрирования ароматических соединений в ионных жидкостях, показано, что максимальная активность систем достигается при дополнительном добавлении никеля до соотношения W:Ni 1 к 1. При конверсии 92 % основным продуктом реакции является (также как и при других отношениях) тетралин, селективность по декалинам составляет 2 %, соотношение цис- и транс-декалинов − 1/2. Как метилнафталины, так и диметилнафталины, гидрируются до соответствующих тетралинов (доля декалинов не превышает 5%). Скорость гидрирования падала в следующем ряду: 1,8-ДМН > 2,7 - ДМН > 1 - МН ≈ 2,3-ДМН > 2,3,6 - ТМН >1,6-ДМН ≈ 2 - МН ≈ 2,6 - ДМН > 1,3-ДМН ≈ 1,4-ДМН > 2 - ЕН > 1,5 - ДМН Показано, что изменение активности определяется как снижением концентрации субстрата в ионной жидкости, так и специфическими взаимодействиями между катионами ионной жидкости и субстратом. Установлено, что при добавлении сульфидных ионных жидкостей ее оптимальная концентрация для достижения максимальной конверсии составляет 10% . Для формирования активного катализатора, обеспечивающего высокий выход декалинов, необходима активация в течение 10 часов. Результаты, полученные на данном этапе частично представлены в 2 статьях, которые выходят из печати в начале 2016 года. Кроме того, по полученному материалу готовится еще 4 статьи для публикации в следующем году. Результаты представлены на двух международных конференциях. Таким образом, запланированные на 2015 годы работы выполнены полностью.

Аннотация результатов, полученных в 2016 году
Исследованы процессы формирования in situ сульфидных катализаторов в эмульсиях с добавлением источников кислых оксидов и наноразмерных оксидов. Показано, что при формировании in situ сульфидных катализаторов в эмульсиях с добавлением водорастворимых солей (нитрат алюминия и оксинитрат циркония) в сульфидирующей атмосфере вместе с активной сульфидной фазой (промотированные никелем сульфиды молибдена и вольфрама) образуются частицы соответствующих аморфных оксидов размером от 100 нм до 1 мкм. Установлено, что процесс образования оксидов существенно влияет на морфологию и степень осернения образующихся из маслорастворимых и водорастворимых прекурсоров частиц NiWSx и NiMoSx фаз. Наряду с уменьшением доли сульфидной и существенным ростом доли оксисульфидной фазы, до 90% снижается степень промотирования сульфида молибдена или вольфрама никелем и число слоев сульфида. Установлено, что в случае применения в качестве прекурсоров оксидов растворимых в органических средах алкоксидов (с эквимолярным количеством воды для их гидролиза) степень сульфидирования формирующейся сульфидной фазы снижается не столь значительно в процессе образования аморфных оксидов (размер частиц от 10 до 500 нм); среднее число слоев фазы уменьшается до двух. Среди модифицирующих добавок наибольшей эффективностью обладает элементная сера, использование которой обеспечивает увеличение доли сульфидной фазы до 50%. Показано, что при использовании в качестве источников кислого компонента наноразмерных частиц оксидов титана, алюминия возможен синтез катализаторов, характеризующихся как высокой степенью сульфидирования, так и высокой степенью промотирования поверхности сульфида никелем в случае его использования. Сульфид образуется как на поверхности оксидов, так и в растворе, причем наблюдается некоторое увеличение доли оксисульфидной фазы и уменьшение числа слоев сульфида (с 2.7 до 2 для маслорастворимых прекурсоров и с 3 до 2.3 для водорастворимого). Установлено, что синтез сульфидных катализаторов в присутствии нанокристаллитов цеолитов Y (модуль равен 60–80) и бета (модуль равен 38) позволяет получать при использовании добавок серы катализаторы со степенью промотирования до 70–75%. Частицы формируются как на поверхности цеолита, так и в растворе, причем число слоев в сульфидах составляло от 2 до 3 нм при средней длине частиц около 5 нм. Исследование процесса формирования in situ наночастиц оксидов и сульфидов в углеводородной среде с использованием сверхкритического метанола. Установлено, что в случае применения сверхкритического метанола для получения in situ частиц оксидов алюминия (титана) и сульфидов вольфрама (молибдена) в углеводородной среде образуются преимущественно наноразмерные оксиды, а сульфидирование формирующихся оксидов молибдена и вольфрама затруднено. Показано, что использование добавки серы и маслорастворимых прекурсоров позволяет повысить долю сульфида и сформировать двухфазную систему (метанол-углеводород) с катализатором, находящимся в полярной фазе. Исследована модификация системы сульфид-наноразмерный кислый оксид в углеводородах тетраалкоксисиланом или тетраалкоксицирконием Установлено, что наличие уже образовавшегося сульфида препятствует модификации. Показано, что наиболее предпочтительным способом модификации, обеспечивающим сохранение высокой степени сульфидирования, является ее проведение с одновременным формированием сульфида из маслорастворимых прекурсоров (карбонил вольфрама + этилгексаноат никеля) в серосодержащей среде. Исследован процесс формирования наноразмерных сульфидных каталитических систем в углеводородах с использованием кислых ионных жидкостей. Показано, что формирование сульфидных частиц при 350°С из ([BMPip]2Ni(WS4)2 сопровождается частичным разложением ионной жидкости. Предложен новый прекусрор – специально синтезированная впервые соль [(Ph)3S]2Ni(WS4)2, разложение которой возможно при более низких температурах. Показано, что в ионных жидкостях за счет структурообразования частицы сульфидного катализатора достигают значительной длины (10–15 нм), число слоев составляет от 3 до 4. Разложение [(Ph)3S]2Ni(WS4)2 обеспечивает формирование активного компонента, для которого более 60 % вольфрама на поверхности катализатора находится в сульфидной форме, 40 % вольфрама находится в кислородном окружении. Продемонстрировано, что использование полифениленсульфида в сочетании с карбонилом вольфрама и этилгексаноатом никеля позволило синтезировать сульфидный катализатор в углеводородной среде (н-гексадекан – метилнафталин) со средним размером частиц от 50 до 200 нм, степенью сульфидирования более 65% и степенью промотирования никелем более 70% Исследование процесса гидрокрекинга модельных алкилароматических, нафтеновых и полиароматических модельных субстратов на синтезированных при реализации проекта каталитических системах. Показано, что последние обладают активностью в гидрировании-гидрокрекинге модельных субстратов (гексадекан, тетралин, нафтали, замещенные нафталины, замещенные алкилбензолы и алкилнафталины) при давлении водорода 2.0-5.0 МПа и температуре 380-420 °С. Наиболее активным в гидрировании нафталина среди водорастворимых прекурсоров является катализатор на основе прекурсора Mo1,7WNi-C18-ПМА. Установлено, что добавки водо- или маслорастворимых прекурсоров оксидов алюминия или циркония, ведущие к образованию фазы оксид-сульфидный компонент, приводили лишь к снижению активности в реакциях гидрирования и мало влияли на гидрокрекинг конкретных субстратов. При использовании карбонилов как источников вольфрама (молибдена) и источников кислых оксидов (алюминия (Al[OCH(CH3)2]3 и титана (Ti[OCH(CH3)2]4) возможно достижение высокой степени превращения н-С16Н34 при температуре выше 410 °С, сопровождающееся снижением активности в отношении гидрирования нафталина. Сходный эффект имело использование титансодержащего прекурсора. При использовании добавок в виде коммерческих наноразмерных оксидов наибольшей активностью в отношении гидрирования обладала система TiO2 + Mo(CO)6 + 2.5% S Заметный гидрокрекинг парафинов начинается при температуре выше 400 оС. Показано, что модификация оксидов с использованием тетраалкосисилана и тетралкоксициркония с одновременным синтезом активной сульфидной фазы приводит к повышению доли продуктов крекинга и лишь небольшому снижению активности в отношении гидрирования. Установлено, что применение цеолитов в качестве добавок приводило к резкому росту скорости крекинга алкана – н-гексадекана при сохранении высокой степени гидрирования нафталинов и аклилнафталинов и появлении в продуктах алкилбензолов Показано, что гидрирование в кислых ионных жидкостях на синтезированных in situ сульфидных катализаторах ведет к образованию наряду с продуктами гидрирования смеси алкилбензолов. Установлено, что использование [(Ph)3S]2Ni(WS4)2.не требует добавок серы для получения катализатора с высокой долей сульфидной фазы и активностью. Указанный прекурсор позволяет получать сульфидные системы, обеспечивающие конверсию ароматических субстратов, близкую к 100%, и в случае нафталина – с образованием наряду с тетралинами продуктов исчерпывающего гидрирования. Установлено, что при использовании вольфрам- и молибденсодержащих катализаторов, синтезируемых в присутствии полифениленсульфида, достигается количественная конверсия нафталина при селективности по декалинам более 45%, для 2-метилнафталина при количественной конверсии доля декалинов составляла 19%. Катализаторы на основе маслорастворимых прекурсоров W(CO)6 или Mo(CO)6 обеспечивают высокую конверсию монозамещенных бензолов с заместителями – неразветвленными алканами C13-C16. (температура начала кипения исследованной смеси 285 °С, более 75 масс. % выкипает при температуре более 360 °С) с образованием до 74 % продуктов крекинга и степени гидрирования 79 %. Установлено, что введение наночастиц оксидов и цеолитов приводило к существенному росту как доли продуктов крекинга (в том числе образующегося циклогексанового фрагмента), так и гидрирования. Сходные закономерности найдены для гидрирования смеси С5-С7-алкилнафталинов с использованием различных систем на основе маслорастворимых прекурсоров. Наряду с гидрированием ароматического фрагмента протекает гидрокрекинг образующихся продуктов (доля продуктов гидрокрекинга от 35 до 75%). Изучено превращение различных гетероароматических конденсированных субстратов и модельных смесей на сульфидных и кислых сульфидных каталитических системах. Установлено, что предлагаемые системы обеспечивают конверсию ДБТ и 2-МДБТ от 95 до 99 % с образованием в качестве основного продукта циклогексилбензола. Показано, что добавки оксида алюминия несколько увеличивают, а оксида титана – уменьшают активность в превращении дибензотиофенов. Добавление наноразмерных цеолитов существенно увеличивает конверсию. Исследован процесс гидрокрекинга высокоароматических газойлей с использованием полученных in situ наноразмерных сульфидных катализаторов в реакционной среде. Показано, что маслорастворимые прекурсоры обеспечивают получение высокоактивного катализатора гидрокрекинга-гидродеароматизации легкого газойля каталитического крекинга (содержание ароматических углеводородов в сырье 55%). В оптимальных условиях содержание серы в продукте не превышает 60 мг/кг, а содержание ароматических углеводородов – 28%. Установлено, что использование кислотных компонентов обеспечивает резкий рост эффективности гидрооблагораживания ЛГКК наряду с увеличением доли продуктов гидрокрекинга. Наиболее значительное снижение содержания ароматических углеводородов и остатка, выкипающего выше 360 °С, и увеличение доли керосиновой и бензиновой фракций наблюдалось при использовании цеолита Y(60). Доля моноароматических продуктов в конечных продуктах не превышает 27%. Результаты, полученные на данном этапе, частично представлены в 4 статьях, которые опубликованы в 2016 году или выходят из печати в начале 2017 года. Кроме того, по полученному материалу 2 статьи отправлены в печать для публикации в следующем году и подана заявка на патент по получению катализаторов гидрооблагораживания ароматических газойлей на основе сульфониевых солей тиокомплексов. Результаты представлены на международных и российских конференциях в устных и стендовых докладах. Таким образом, запланированные на 2016 год работы выполнены полностью.

Аннотация результатов, полученных в 2017 году
Исследован гидрокрекинг газойля каталитического крекинга (ГКК) и вакуумного газойля (ВГО) на катализаторах, полученных из маслорастворимых прекурсоров и их комбинациях с наноразмерными оксидами (алюминия, титана) и алюмосиликатами. Для гидропревращения ГКК установлено оптимальное содержание вольфрама (4.2 мас.%), цеолита и элементной серы (2,5 мас.%) в реакционной среде. Показано, что в условиях реакции обеспечивается высокая степень гидрообессеривая ГКК и содержание серы в продуктах 60 мг/кг. Определено, что использование кислотных добавок обеспечивает рост скорости гидрирования, степени гидродеароматизации и гидрокрекинга ГКК. Установлено, что при 380°С степень превращения ГКК – 96%, выход фракции (180-360ºС) равный 53% и исчерпывающее гидрирование поли- и бициклических ароматических углеводородов наблюдается при использовании цеолита Y(60). Предположено, что рост активности катализаторов в присутствии Y(60) объясняется протеканиям реакций гидродециклизации и деаликлирования замещенных ароматических соединений. На примере 2-метилнафталина продемонстрировано, что в присутствии описанного катализатора происходит образование продуктов гидрокрекинга и изомеризации н-гексадекана, а также продуктов гидрирования 2-метилнафталина и деалкилированного гомолога – соотвествующих тетралинов. Установлено формирование промотированных никелем наночастиц сульфида вольфрама, содержащих более 60% Ni-W-S фазы, локализованных как на поверхности цеолита, так и изолированных. Установлено, что рост температуры процесса превращения ГКК приводит образованию преимущественно легкокипящих бензиновых и керосиновых фракций, а увеличение времени приводит к облегчению фракций продуктов конверсии. Доказано, что введение в реакционную среду (при 380 ºС) комбинации прекурсоров – карбонилов молибдена и вольфрама в присутствии цеолита Y(60) позволяет варьировать состав получаемых продуктов. Отмечено, что гидрокрекинг ВГО при 380-400°С на наноразмерных сульфидных Ni-W катализаторах протекает и в отсутствие добавок оксидов или алюмосиликатов. Показано, что в условиях реакции формируются наноразмерные (4 нм) преимущественно однослойные частицы сульфида вольфрама, промотированные никелем с долей Ni-W-S фазы 48%. Установлено, что добавка цеолита Y(5.2) к системе, сформированной из карбонила вольфрама и этилгексаноата никеля (II), обеспечивает степень превращения ВГО во всем изученном интервале температур. Определено, что фракционный состав продуктов конверсии ВГО меняется с увеличением времени эксперимента. Показано, что активность полученного катализатора в гидрообессеривании увеличивается с ростом времени контакта с сырьем, а влияние температуры реакции незначительно. Установлено, что при двукратном уменьшении концентрации компонентов (цеолита, никеля и вольфрама) конверсия ВГО снижается в среднем в полтора раза, степень гидродеароматизации увеличивается с ростом содержания никеля и вольфрама и достигает 95%. Отмечена более низкая каталитическая активность в присутствии добавок цеолита Beta (38), что может быть связано с особенностями текстуры цеолита. С применением комплекса методов физико-химического анализа показано формирование объединенных в агломераты пластинок WS2, локализованых не только на поверхности кристаллитов цеолитов, но и отдельно в растворе. Определено содержание промотированной Ni-W-S фазы, что составляет 53 и 42% для катализаторов с добавкой цеолитов Y и Beta, соответственно. Показано, что добавки аморфного алюмосиликата ASA и наноразмерного оксида титана позволяют получать in situ катализатор гидрокрекинга ВГО, активность которого сопоставима с системой, содержащей цеолит Y. Определено, что при росте температуры возрастает доля бензиновой фракции. Показано незначительное влияние температуры на активность систем в гидрообессеривании. Показано, что степень гидродеароматизации на катализаторе с ASA увеличивается с ростом времени реакции, но снижается при увеличении температуры до 400°С. Методом ПЭМ доказано распределение промотированных частиц сульфида вольфрама (средняя длина 3 нм, число слоев в мультислойном агломерате - 2) только на поверхности алюмосиликата. Установлено формирование на поверхности 28% и 53% никель-вольфрам сульфидной фазы, соответственно для систем с АSA и TiO2. Показана невысокая активности системы с добавками ASA в гидрировании ароматических соединений. Установлено, что для систем с наноразмерным Al2O3 активность в гидрокрекинге существенно зависит от температуры процесса. Установлено, что низкое содержание на поверхности активной в гидрировании смешанной никель-вольфрам сульфидной фазы (33%) не обеспечивает высокой активности катализатора в гидродеароматизации. Определена морфология сульфидных частиц, сходная с образцом, полученным в присутствии TiO2 (средняя длина 3 нм, среднее число слоев – 2). Показаны варианты выделения и регенерации каталитических систем. Определено, что катализаторы, не содержащие добавок наноразмерных оксидов или цеолитов, легко редиспергировались в сырье и практически сохраняли активность в четырех повторных циклах использования для обоих типов газойлей. Установлено, что высокая дисперсность сульфидных частиц сохраняется, а фазовый состав поверхности катализаторов меняется незначительно. Показано наименьшее влияние длительности использования катализатора для систем с добавками наноразмерных окисей алюминия и титана. Установлено изменение фазового состава поверхности катализаторов в сторону небольшого увеличения содержания фаз, содержащих кислород. Показано, что изменение состава сырья определяет возможность повторного использования катализаторов. К четвертому циклу превращения ГКК (380°С, 5 ч) в присутствии добавок Y(60) снижение значений конверсии и выхода фракций составляет около 9%, процесс гидропревращения ВГО (390°С, 5 ч) сопровождается существенным падением активности на втором цикле использования регенерированного катализатора, что обусловлено формированием продуктов уплотнения и углеродных отложений. Показано, что происходит и небольшое окисление поверхности катализаторов. Установлено снижение активности систем в гидрообессеривании. Установлена возможность использования катализатора, сформированного из тионильной соли [(Ph)3S]2Ni(WS4)2, на протяжении 8 циклов в оптимальных условиях проведения процесса на примере модельной смеси 10% р-ра нафталина в н-гексадекане. Показано сохранение 100%-ной степени превращения нафталина на протяжении 8 циклов. Установлено, что начиная с четвертого цикла снижается селективность по транс-декалину и увеличивается доля тетралина. Введение элементной серы на 7 цикле позволило увеличить долю декалинов до 60%. Показано формирование преимущественно 5-слойных нано частиц (7 нм) и сохранение их морфологии после многократного использования катализатора. Показана возможность регенерации катализаторов, сформированных в углеводородной среде из водных растворов гидролизованных сополимеров малеинового ангидрида с октадеценом (ПМА), метилвинилового эфира (МВЭ), солей никеля, вольфрама и молибдена с добавками элементной серы. Отмечено сохранение стабильной работы на протяжении 3-4 циклов в гидрировании нафталина и 2,6-диметилнафталина. Конверсия нафталина составляла 100% при селективности по декалинам 60 и более %. Установлено, что катализатор на основе сполимера метилвинилового эфира характеризуются меньшей активностью в гидрировании нафталина и 2,6-диметилнафталина, но большей стабильность. Установлено сохранение сложной текстуры шарообразных частиц с локализованными внутри пластинками сульфидов. Определены оптимальные условия процесса гидрокрекинга - 380°С при давлении водорода 5.0-7.0 МПа. Показано, что оптимальный катализатор формируется из карбонила вольфрама, этилгексаноата никеля (II) и добавок цеолита Y(60) или Y(5.2) в случае ГКК и ВГО, соответственно. Установлено образование продукта гидрокрекинга ГКК, содержащего не более 60 мг/кг серы, не более 20% моноароматических углеводородов и 60% бензин-керосиновой фракции. Определены оптимальные условия гидрокрекинга ВГО в сларри-системе - 400°С при давлении водорода 5.0-7.0 МПа. Установлено образование продукта гидрокрекинга ВГО, содержащего не более 400 мг/кг общей серы, содержащего не менее 55% среднедистиллятной фракции. Результаты, полученные на данном этапе, частично представлены в трех опубликованных в 2017 году статьях и одной статье, которая выйдет в печать в начале 2018 года. Две статьи подготовлены к печати и проходят рецензирование. Результаты представлены на международных и российских конференциях в пленарном, устном и стендовых докладах. Таким образом, запланированные на 2017 год работы выполнены полностью.